ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-butanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-butanoate
• 英文别名: ethyl 3-(4,4,5,5,-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butyrate；Ethyl 3-(tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate；ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₄
• 分子量: 242.123
• InChiKey: HQTZZWRHPXHELJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.42
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-butanoate 在 sodium perborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 3-羟基丁酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和化合物的β位置的无金属催化硼酸化：具有挑战性的不对称诱导

  摘要：

  使用史无前例的有机催化体系制备了含有β-羰基官能团的对映体富集的仲有机硼酸酯（参见方案）。在不存在过渡金属的情况下，使用手性叔磷化合物可导致ee值高达95％。

  DOI：

  10.1002/anie.201001198
• 作为产物：
  描述：

  (pinacolatoboron)CH(Me)CH(pinacolatoboron)C(O)OEt 在 水 作用下， 生成 ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-butanoate
  参考文献：
  名称：

  铂使用双-pinacolatodiboron催化α，β-不饱和羰基化合物的3,4-和1,4-二硼化。

  摘要：

  在环境温度下，在第二代Pt（0）催化剂存在下，双-频哪二硼odi与小α，小β-不饱和羰基化合物反应，得到1，4-和空前的3，4-加成。

  DOI：

  10.1039/b406052k

文献信息

• A Chiral 6-Membered <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Copper(I) Complex That Induces High Stereoselectivity
  作者：Jin Kyoon Park、Hershel H. Lackey、Matthew D. Rexford、Kirill Kovnir、Michael Shatruk、D. Tyler McQuade

  DOI：10.1021/ol1021756

  日期：2010.11.5

  A chiral 6-membered annulated N-heterocyclic (6-NHC) copper complex that catalyzes β-borylations with high yield and enantioselectivity was developed. The chiral 6-NHC copper complex is easy to prepare on the gram scale and is very active, showing 10 000 turnovers at 0.01 mol % of catalyst without significant decrease of enantioselectivity and with useful reaction rates.

  开发了一种手性的六元环状N-杂环（6-NHC）铜络合物，它以高收率和对映选择性催化β-硼化。手性6-NHC铜络合物易于按克规模制备，并且非常活泼，在0.01 mol％的催化剂下显示出1万的周转率，而对映选择性没有显着降低，并且具有有用的反应速率。
• Cyclic Iodine Reagents Enable Allylic Alcohols for Alkyl Boronate Addition/Rearrangement by Photoredox Catalysis
  作者：Mingshang Liu、Hanchu Huang、Yiyun Chen

  DOI：10.1002/cjoc.201800461

  日期：2018.12

  iodine(III) reagents enable the synthesis of cyclopentanones, cyclohexanones, and dihydrofuranones bearing α‐quaternary centers by photoredox catalysis. The reaction proceeds by the formation of the novel cyclic iodine(III) reagent‐allylic alcohol complex, which enables the first alkyl boronate addition and semi‐pinacol rearrangement of allylic alcohols with dual alcohol and olefin activation. The reaction

  全碳四元中心普遍存在于具有生物活性的小分子中。然而，它们的有效构造仍然是巨大的综合挑战。在这里我们报告了环状碘（III）试剂可以通过光氧化还原催化合成带有α-季中心的环戊酮，环己酮和二氢呋喃酮。反应通过形成新型环状碘（III）试剂-烯丙醇配合物而进行，该配合物可实现烯丙基醇的首次烷基硼酸酯加成和半频哪醇重排，并具有双重醇和烯烃活化作用。该反应适用于克级合成，可一步转化为具有α-季中心的醇，烯烃，肟和内酯。
• Organocatalytic versus Iron-Assisted β-Boration of Electron-Deficient Olefins
  作者：Amadeu Bonet、Cristina Sole、Henrik Gulyás、Elena Fernández

  DOI：10.1002/asia.201000826

  日期：2011.4.4

  Combo effects: The first example of an iron‐mediated β‐boration of activated olefins is reported. The origin and the benefits of the catalytic activity associated with the presence of iron have been questioned and carefully studied. The iron system has been compared to the organocatalytic β‐boration of α,β‐unsaturated esters, ketones, and imines (see scheme; acac=acetylacetonate, pin=pinacol).

  组合效应：报道了铁介导的活化烯烃的β-硼酸酯化的第一个例子。与铁的存在有关的催化活性的起源和益处已受到质疑和仔细研究。已将铁系统与α，β-不饱和酯，酮和亚胺的有机催化β-硼酸酯（参见方案； acac =乙酰丙酮酸酯，pin =频哪醇）进行了比较。
• Addition and Coupling Reactions of Bis(pinacolato)diboron Mediated by CuCl in the Presence of Potassium Acetate
  作者：Kou Takahashi、Tatsuo Ishiyama、Norio Miyaura

  DOI：10.1246/cl.2000.982

  日期：2000.9

  The addition of bis(pinacolato)diboron [(Me4C2O2)B-B(O2C2Me4)] to α,β-unsaturated ketones, esters, nitriles, or terminal alkynes and the coupling with allyl chlorides were carried out in DMF at room temperature in the presence of CuCl and AcOK. The transmetalation from boron to copper generating a B–Cu species was proposed as the key step of the reactions.

  将双(频哪醇)二硼[(Me4C2O2)B-B(O2C2Me4)]加入α,β-不饱和酮、酯、腈或末端炔烃，并与烯丙基氯在DMF中于室温下进行偶联反应，反应体系中存在CuCl和AcOK。从硼到铜的转金属化生成B–Cu物种被认为是反应的关键步骤。
• Chiral Copper(II)-Catalyzed Enantioselective Boron Conjugate Additions to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds in Water
  作者：Shū Kobayashi、Pengyu Xu、Toshimitsu Endo、Masaharu Ueno、Taku Kitanosono

  DOI：10.1002/anie.201207343

  日期：2012.12.14

  Copper pins on the boron: The enantioselective 1,4‐addition of diboron to α,β‐unsaturated compounds proceeds smoothly in the presence of catalytic amounts of Cu(OH)2 and chiral 2,2′‐bipyridine ligand in water. A wide substrate scope of α,β‐unsaturated carbonyl compounds, including acyclic, cyclic, and β,β‐disubstituted enones, α,β‐unsaturated esters, amides, and a nitrile, has been shown.

  硼上的铜销：在水中有催化量的Cu（OH）2和手性2,2'-联吡啶配体存在的情况下，对硼向α，β-不饱和化合物的1,4-对映选择性加成反应顺利进行。已显示出广泛的α，β-不饱和羰基化合物的底物范围，包括无环，环状和β，β-二取代的烯酮，α，β-不饱和酯，酰胺和腈。