methyl (Z)-3-amino-4,4-dimethylpent-2-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (Z)-3-amino-4,4-dimethylpent-2-enoate
• 英文别名: Methyl 3-amino-4,4-dimethylpent-2-enoate
• 化学式: C₈H₁₅NO₂
• 分子量: 157.213
• InChiKey: LPZVLKZBIQYEHR-WAYWQWQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (Z)-3-amino-4,4-dimethylpent-2-enoate 、 邻苯二甲酸亚胺 在 叔丁基过氧化氢 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.2h， 以58%的产率得到(E)-methyl 3-amino-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-4,4-dimethylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过C-N氧化偶联合成取代二氨基烯烃衍生物 的方法

  摘要：

  本发明公开了一种通过C–N氧化偶联合成取代二氨基烯烃衍生物的方法，包括如下步骤：在极性有机溶剂中，以过氧叔丁醇为氧化剂，在含碘催化剂催化下，烯胺(II)与邻苯二甲酰亚胺(III)在80～120℃，通过C–N氧化偶联反应0.2-3.0小时，生成取代二氨基烯烃衍生物(I)，反应式为：本发明的方法具有无过渡金属参与、绿色环保、操作简单、反应原料以及反应试剂易得、底物应用范围广泛等优点。

  公开号：

  CN104326966B
• 作为产物：
  描述：

  新戊酰基乙酸甲酯 在 ammonium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl (Z)-3-amino-4,4-dimethylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  检测和消除烯胺的不对称催化氢化产生的产物抑制作用。

  摘要：

  [反应：见正文]通过动力学研究表明，由二茂铁基配体1a或1b和[（COD）RhCl]（2）制备的用催化剂Rh-1a催化烯胺酰胺和酯的催化不对称加氢反应抑制。还显示烯胺酯底物与在甲醇中反应的胺产物不相容。用二碳酸二叔丁酯原位保护胺产物消除了酯底物的官能团不相容性，并消除了反应中产物的抑制作用。

  DOI：

  10.1021/ol051862d

文献信息

• <i>in</i>   <i>situ</i> Formation of RSCl/ArSeCl and Their Oxidative Coupling with Enaminone Derivatives Under Transition‐metal Free Conditions
  作者：Zhenhua Shang、Qingyu Chen、Linlin Xing、Yilin Zhang、Laura Wait、Yunfei Du

  DOI：10.1002/adsc.201900940

  日期：2019.11.5

  The reaction of diorganyl disulfides or diselenides with PhICl2 in DMF at room temperature led to the in situ formation of the reactive organosulfenyl chloride (RSCl) or selenenyl chloride (ArSeCl), which reacted with enaminone compounds to afford a series of α‐thioenaminones or α‐selenylenaminones, respectively, including the bioactive inhibitor for Cdc25B and its analogue, via the intermolecular

  室温下，二有机基二硫化物或二硒化物与PhICl 2在DMF中的反应导致原位形成反应性有机亚磺酰氯（RSCl）或亚硒基氯化物（ArSeCl），它们与烯胺酮化合物反应生成一系列α-硫代烯酮或α-硒烯烯酮，包括Cdc25B及其类似物的生物活性抑制剂，通过无金属条件下的分子间氧化C （sp 2）-S / Se交叉偶联反应形成。
• Trifluoroethanol as a Unique Additive for the Chemoselective Electrooxidation of Enamines to Access Unsymmetrically Substituted NH‐Pyrroles
  作者：Mrinmay Baidya、Debabrata Maiti、Lisa Roy、Suman De Sarkar

  DOI：10.1002/anie.202111679

  日期：2022.1.26

  A chemoselective electrooxidative heterocoupling of two different enamines is reported for the synthesis of unsymmetrically substituted NH-pyrroles. A “magic effect” of the additive trifluoroethanol is utilized to achieve the desired chemoselectivity by tuning the oxidation potentials and controlling the activation energy of the rate-determining step.

  据报道，两种不同烯胺的化学选择性电氧化杂偶联可用于合成不对称取代的 NH-吡咯。添加剂三氟乙醇的“神奇效应”用于通过调节氧化电位和控制速率决定步骤的活化能来实现所需的化学选择性。
• Regioselective Synthesis of <i>N</i>²-Aryl 1,2,3-Triazoles via Electro-oxidative Coupling of Enamines and Aryldiazonium Salts
  作者：Mrinmay Baidya、Samrat Mallick、Suman De Sarkar

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04099

  日期：2022.2.18

  An efficient synthetic route for the construction of N2-aryl 1,2,3-triazoles is reported via sequential C–N bond formation and electro-oxidative N–N coupling under metal-free conditions. Readily accessible 2-aminoacrylates and aryldiazonium salts were used as starting materials, and the developed protocol displays excellent functional group tolerance, allowing an extensive range of substrate scope

  通过在无金属条件下的连续 C-N 键形成和电氧化 N-N 偶联，报道了一种构建N 2 -芳基 1,2,3-三唑的有效合成路线。容易获得的 2-氨基丙烯酸酯和芳基重氮盐被用作起始材料，所开发的协议显示出优异的官能团耐受性，允许广泛的底物范围，高达 91% 的分离产率。各种机理研究，以及中间加合物的分离，是指连续的离子和自由基反应序列。
• Synthesis of Substituted Pyridines via Formal (3+3) Cycloaddition of Enamines with Unsaturated Aldehydes and Ketones
  作者：Xi-Jie Dai、Paul Krolikowski、James I. Murray、Carolyn S. Wei、Peter K. Dornan、Andreas R. Rötheli、Seb Caille、Oliver R. Thiel、Austin G. Smith、Andrew T. Parsons

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00576

  日期：2022.7.1

  formal (3+3) cycloaddition reaction is described for the practical synthesis of substituted pyridines. Starting from readily available enamines and enal/ynal/enone substrates, the protocol affords tri- or tetrasubstituted pyridine scaffolds bearing various functional groups. This method was demonstrated on a 50 g scale, enabling the synthesis of 2-isopropyl-4-methylpyridin-3-amine, a raw material used for

  描述了一种有机催化的形式 (3+3) 环加成反应，用于实际合成取代的吡啶。从现成的烯胺和烯/烯/烯酮底物开始，该协议提供了带有各种官能团的三或四取代吡啶支架。该方法在 50 g 规模上进行了演示，能够合成 2-isopropyl-4-methylpyridin-3-amine，这是一种用于制造 sotorasib 的原材料。使用二维核磁共振 (NMR) 光谱法进行的机理分析表明，转化过程是通过在吡啶形成之前可逆地形成稳定的非循环反应物质来进行的。采用原位反应进展动力学分析和对照 NMR 研究来更好地了解 FeCl 的作用3与盐酸吡咯烷促进反应。
• Direct Oxidative Coupling of Enamines and Electron-Deficient Amines: TBAI/TBHP-Mediated Synthesis of Substituted Diaminoalkenes under Metal-Free Conditions
  作者：Yucheng Yuan、Wenjuan Hou、Daisy Zhang-Negrerie、Kang Zhao、Yunfei Du

  DOI：10.1021/ol5026525

  日期：2014.10.17

  A metal-free cross-coupling of enamines and electron-deficient amines through oxidative C(sp(2))-N bond formation has been realized by using TBAI as catalyst and TBHP as oxidant. This novel strategy allows for an efficient organocatalytic synthesis of the synthetically useful diaminoalkene derivatives and is highlighted by appealing features such as readily available of the starting materials, wide substrate scope and transition-metal-free characteristics.