1-chloro-4-(cyclohexylethynyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-chloro-4-(cyclohexylethynyl)benzene
• 英文别名: 1-Chloro-4-(2-cyclohexylethynyl)benzene
• 化学式: C₁₄H₁₅Cl
• 分子量: 218.726
• InChiKey: PWIHRAMRVLABQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-4-(cyclohexylethynyl)benzene 在 lithium tetrafluoroborate 、 2,6-dichloropyridinium tetrafluoroborate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 以76%的产率得到(Z)-1-chloro-4-(2-cyclohexyl-1-fluorovinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  使用质子四氟硼酸盐作为可调试剂的立体发散炔氢氟化。

  摘要：

  发现从容易获得的前体制备氟乙烯的安全、通用和实用的方法仍然是一个合成挑战。炔烃的无金属氢氟化是一种有吸引力但难以捉摸的制备策略。这里介绍的是一种廉价且易于处理的试剂，它能够开发简单且可扩展的方案，用于炔烃的区域选择性氢氟化，以获取 氟乙烯的E和Z异构体。这些反应条件适用于多种炔烃，包括几种高度官能化的药物衍生物。计算和实验机制研究支持通过乙烯基阳离子中间体形成 C-F 键，其中E- 和Z-氢氟化产物分别在动力学和热力学控制下形成。

  DOI：

  10.1002/anie.202006278
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯乙炔 在 4-氰基吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 4-氰基吡啶 N-氧化物 、 碘 、 联硼酸新戊二醇酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 1-chloro-4-(cyclohexylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  硼烷自由基介导的灭活烷烃的CH活化，用于内部炔烃的合成

  摘要：

  描述了一个有趣的吡啶-硼基自由基介导的灭活烷烃的CH炔基化反应。该反应具有温和的操作条件和广泛的底物范围，并以中等至良好的产率提供了相应的产物。值得注意的是，4-氰基吡啶N-氧化物的存在是反应成功的关键。环己烷比甲苯更容易在该反应中被官能化，这可以用极性匹配原理合理地解释。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000772

文献信息

• Directed alkynylation of unactivated C(sp³)–H bonds with ethynylbenziodoxolones mediated by DTBP
  作者：Zhi-Fei Cheng、Yi-Si Feng、Chun Rong、Tao Xu、Peng-Fei Wang、Jun Xu、Jian-Jun Dai、Hua-Jian Xu

  DOI：10.1039/c6gc01336h

  日期：——

  A general and efficient method for the direct alkynylation of unactivated C(sp3)-H bonds under metal-free condition is described. The reaction smoothly performs under mild conditions and shows excellent functional-group tolerance....

  描述了一种在无金属条件下直接烷基化未活化的C（sp3）-H键的通用有效方法。该反应在温和条件下平稳进行，并显示出优异的官能团耐受性。
• Nickel-Catalyzed Sonogashira Coupling Reactions of Nonactivated Alkyl Chlorides under Mild Conditions
  作者：Qingqing Fan、Hongjian Sun、Shangqing Xie、Yanhong Dong、Xiaoyan Li、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00793

  日期：2021.7.26

  additive complex 1 could effectively catalyze the C(sp3)–C(sp) coupling of nonactivated alkyl chlorides with alkynes under mild conditions (50 °C) with low catalyst loading (1 mol %). Complex 1 is easy to synthesize and has efficient catalytic activity, especially for alkyl chlorides, under mild conditions.

  分别具有[P,S]和[P,Se]双齿配体的两种氯化镍1和2被合成并用作Sonogashira偶联反应的催化剂。既1和2是用于薗头C（SP高效催化剂3）-C（SP）偶联反应。配合物1比配合物2具有更好的催化活性。在 1 mol % 催化剂负载量1和 CuI/Cs 2 CO 3 的组合中/DMSO 在 25 °C 下用于烷基碘与末端炔烃的偶联反应，以中等至优异的产率获得相应的偶联产物。该催化体系也适用于 40 °C 的烷基溴。必须指出的是，以 NaI 作为添加剂配合物1可以在温和条件 (50 °C) 和低催化剂负载量 (1 mol %) 下有效催化未活化的烷基氯化物与炔烃的 C(sp 3 )–C(sp) 偶联）。配合物1易于合成，在温和条件下具有高效的催化活性，特别是对烷基氯化物。
• Visible light promoted coupling of alkynyl bromides and Hantzsch esters for the synthesis of internal alkynes
  作者：Zhi-Yong Song、Chun-Lin Zhang、Song Ye

  DOI：10.1039/c8ob02912a

  日期：——

  A metal-free visible light promoted C(sp3)–C(sp) coupling reaction of alkynyl bromides and Hantzsch esters was developed, giving internal alkynes with primary, secondary, tertiary alkyl or other functional groups in good to high yields.

  开发了一种无金属的可见光促进炔基溴化物和Hantzsch酯的C（sp 3）–C（sp）偶联反应，从而使内部炔烃具有伯，仲，叔烷基或其他官能团，并具有良好或高收率。
• Light Mediated Preparation of Palladium Nanoparticles as Catalysts for Alkyne <i>cis</i>-Semihydrogenation
  作者：Florian Mäsing、Harald Nüsse、Jürgen Klingauf、Armido Studer

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00999

  日期：2017.5.19

  bisacylphosphine oxide photoinitiator was used for the light mediated preparation of palladium nanoparticles (PdNPs) with a small diameter of 2.8 nm. All starting materials are commercially available, and PdNP synthesis is experimentally very easy to conduct. The PdNP-hybrid material was applied as catalyst for the semihydrogenation of various internal alkynes to provide the corresponding alkenes in excellent yields

  将双酰基氧化膦光引发剂用于光介导的小直径2.8 nm的钯纳米粒子（PdNPs）的制备。所有起始原料都是可商购的，并且PdNP合成在实验上非常容易进行。将PdNP杂化材料用作各种内部炔烃的半氢化反应的催化剂，以优异的收率（高达99％）和Z选择性（Z / E比率高达99/1）提供相应的烯烃。
• Palladium(<scp>II</scp> ) Chloride and a (Dipyridin-2-ylmethyl)amine-Derived Palladium(<scp>II</scp> ) Chloride Complex as Highly Efficient Catalysts for the Synthesis of Alkynes in Water or in NMP and of Diynes in the Absence of Reoxidant
  作者：Juan Gil-Moltó、Carmen Nájera

  DOI：10.1002/ejoc.200500319

  日期：2005.10

  (dipyridin-2-ylmethyl)amine-derived palladium chloride complex 1 and PdCl2 are efficient catalysts for cross-coupling reactions between terminal alkynes and aryl iodides or bromides under modified Sonogashira–Cassar–Heck conditions. The alkynylation can be performed under copper-free conditions in water at reflux or at room temperature under air with pyrrolidine as base and tetra-n-butylammonium bromide (TBAB)

  (二吡啶-2-基甲基)胺衍生的氯化钯配合物1和PdCl2是在改性Sonogashira-Cassar-Heck条件下末端炔烃与芳基碘化物或溴化物之间交叉偶联反应的有效催化剂。炔基化反应可以在无铜条件下在回流水中或在室温空气中以吡咯烷为碱和四正丁基溴化铵 (TBAB) 作为添加剂进行，TONs 高达 7 × 104 和 TOFs(h– 1) 高达 6666。末端炔烃也可以在无铜和无胺条件下在 NMP 中在 110 °C 或室温下芳基化，四正丁基乙酸铵 (TBAA) 作为碱，TON 高达 2 × 105 和 TOFs (h–1) 高达 66 666。一般而言，配合物 1 作为催化剂的效率略高于 PdCl2，并在连续五次运行后保持相同的活性。或者，这些炔化过程可以在微波加热条件下进行。在无磷烷条件下，末端炔烃与相应的 1,3-二炔烃的均偶联使用（二吡啶-2-基甲基）胺衍生的氯化钯络合物 1 或 PdCl2