(R)-2-phenyl-4-pentyn-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-phenyl-4-pentyn-2-ol
• 英文别名: (R)-2-phenylpent-4-yn-2-ol；2-phenylpent-4-yn-2-ol；(2R)-2-phenylpent-4-yn-2-ol
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: PLUHTHABGAEVIL-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-phenyl-4-pentyn-2-ol 、 丙烯酰碘 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.67h， 以95%的产率得到(R)-(2-(allyloxy)pent-4-yn-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  光学活性四氢环戊五[ c ]吡喃酮衍生物的发散合成和实时生物注释

  摘要：

  富含Sp 3的化合物在探针和药物发现库中的代表性不足，尽管它们有望将可访问分子形状的范围扩展到平面几何之外。考虑到这一点，合成了由产生复杂性的Pauson-Khand环化作用支撑的单对映体双环，稠合环戊烯酮。合成后，使用实时注释立即确定了这些化合物的生物学作用指纹图谱，该过程依赖于细胞形态特征变化的多重测量。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03118
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-phenyl-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-2-ol 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以94%的产率得到(R)-2-phenyl-4-pentyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  A General Copper–BINAP-Catalyzed Asymmetric Propargylation of Ketones with Propargyl Boronates

  摘要：

  An operationally simple copper-BINAP-catalyzed, highly enantioselective propargylation of ketones is presented. The methodology was developed as an enantioselective process for methyl ethyl ketone and shown to be applicable to a wide variety of prochiral ketones. The resulting homopropargyl adducts are versatile latent carbonyls from which gamma-butyrolactones, beta-hydroxy methyl ketones, and beta-hydroxycarboxylates are readily obtained.

  DOI：

  10.1021/ja2028958

文献信息

• Direct Synthesis of <i>B</i>-Allyl and <i>B</i>-Allenyldiisopinocampheylborane Reagents Using Allyl or Propargyl Halides and Indium Metal Under Barbier-Type Conditions
  作者：Lacie C. Hirayama、Terra D. Haddad、Allen G. Oliver、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo300260a

  日期：2012.5.4

  groups to aldehydes and ketones using B-chlorodiisopinocampheylborane (dDIP-Cl) and indium metal. Under Barbier-type conditions, indium metal was used to generate allyl- and allenylindium intermediates, and subsequent reaction with dDIP-Cl successfully promoted the transfer of these groups to boron forming the corresponding chiral borane reagents. The newly formed borane reagents were reacted with aldehydes

  我们报告了第一个一锅法，用于使用B-氯二异opinocampheylborane（d DIP-Cl）和铟金属将烯丙基，甲基烯丙基和炔丙基不对称加成到醛和酮上。在Barbier型条件下，使用铟金属生成烯丙基和烯丙基铟中间体，然后与d反应DIP-Cl成功地促进了这些基团向硼的转移，形成了相应的手性硼烷试剂。使新形成的硼烷试剂与醛和酮反应，以高收率和高达出色的对映选择性（98％ee）生产相应的醇产物。该方法由苯甲醛的烯丙基化和甲基烯丙基化反应产生了极佳的对映体富集的仲均烯丙基醇。使用这种方法，酮的甲基化和肉桂基化提供了最高的对映选择性，而醛和酮的炔丙基化则提供了低的对映体过量。另外，该方法提供了B-烯基二异opinocampheylborane的第一个合成，其特征在于1 H和11B NMR光谱。这是直接合成烯丙基硼烷的第一个例子，该烯丙基硼烷包含来自相应的烯丙基溴和铟的取代基，从而扩展了DIP-
• <i>B</i>-Allenyl- and <i>B-</i>(γ-Trimethylsilylpropargyl)- 10-phenyl-9-borabicyclo[3.3.2]decanes:  Asymmetric Synthesis of Propargyl and α-Allenyl 3°-Carbinols from Ketones
  作者：Eliud Hernandez、Carlos H. Burgos、Eyleen Alicea、John A. Soderquist

  DOI：10.1021/ol061596j

  日期：2006.8.1

  Simple and efficient Grignard procedures are reported for the syntheses of B-allenyl-10-(phenyl)-9-borabicyclo[3.3.2]decane (1) and its B-(gamma-trimethylsilylpropargyl) counterpart (2) in both enantiomeric forms. Both add selectively to ketones, providing propargyl- and alpha-silylallenyl 3-degree-carbinols, respectively (i.e., 6 (61-93% ee) and 9 (64-98% ee)). The air-stable boron byproduct is efficiently

  据报道，简单有效的Grignard方法可合成两种对映体形式的B-烯基-10-（苯基）-9-环硼[3.3.2]癸烷（1）及其对应的B-（γ-三甲基甲硅烷基炔丙基）（2）。 。两者都选择性地添加到酮中，分别提供炔丙基和α-甲硅烷基烯丙基3-度羰基化合物（即6（61-93％ee）和9（64-98％ee））。空气稳定的硼副产物可有效回收并循环回1或2。9的臭氧分解和溴化分别提供非外消旋的α-羟基酸和γ-溴丙炔基甲醇。
• Identification of Modular Chiral Bisphosphines Effective for Cu(I)-Catalyzed Asymmetric Allylation and Propargylation of Ketones
  作者：Shi-Liang Shi、Li-Wen Xu、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja101948s

  日期：2010.5.19

  Specifically, catalytic enantioselective propargylation was the first example, affording synthetically useful chiral building blocks that have not been easily accessed to date. In addition to the enantioselectivity, the high catalytic activity of the CuOAc-8 complex is noteworthy. Preliminary studies to elucidate the structure-catalyst activity relationship suggested that the high catalytic activity of

  新的模块化手性膦对两种不同的 Cu(I) 催化的不对称四取代碳形成反应有效，即酮的烯丙基化和炔丙基化。优化的膦 8 很容易在克规模上通过三种简便的转化（O-烷基化、双胺形成和膦化）从市售材料中以高产率合成。在这两个反应中，使用 0.1-5 mol% 的催化剂负载量，从一系列底物（包括芳香族和脂肪族酮）产生了出色的对映选择性（高达 98% ee）。具体来说，催化对映选择性炔丙基化是第一个例子，它提供了迄今为止不易获得的合成有用的手性构件。除了对映选择性，CuOAc-8 络合物的高催化活性值得注意。阐明结构-催化剂活性关系的初步研究表明，Cu-8 配合物的高催化活性是由于非常宽的咬合角（角 P-Cu-P = 137.8 度），导致活性单体催化稳定活性种。此外，Cu 的乙酸盐配体和双胺氢原子之间存在机械上有趣的非常规氢键，稳定了 Cu 原子的扭曲四面体配位状态。导致活性单体催化活性物质的稳定。此外，Cu
• Three-Dimensional Correlation of Steric and Electronic Free Energy Relationships Guides Asymmetric Propargylation
  作者：Kaid C. Harper、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1126/science.1206997

  日期：2011.9.30

  An unexpected synergy between a ligand's steric bulk and its electronic structure improves a stereoselective catalyst.

  一个配体的空间体积和电子结构之间意外产生的协同作用提高了立体选择性催化剂。
• Silver-Catalyzed Allenylation and Enantioselective Propargylation Reactions of Ketones
  作者：Benjamin L. Kohn、Naoko Ichiishi、Elizabeth R. Jarvo

  DOI：10.1002/anie.201206971

  日期：2013.4.15

  lining: Certain silver complexes are capable of selective catalysis of either allenylation or asymmetric propargylation reactions of ketones. Ligand‐free conditions lead to allenyl alcohols as the major product, whereas ligation with Walphos‐8 gives enantioenriched homopropargyl alcohols. This method can be applied to reactions of prochiral diarylketones to provide optically enriched tertiary diaryl alcohols

  不只是银衬：某些银络合物能够选择性催化酮的烯丙基化或不对称炔丙基化反应。无配体条件导致以烯丙醇为主要产物，而与Walphos-8的连接产生了对映体富集的高炔丙醇。该方法可用于前手性二芳基酮的反应以提供光学富集的叔二芳基醇。