二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体 | 12354-84-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机铱
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 中文名称: 二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体
• 中文别名: 二氯(五甲基环戊二烯)铱(III)二聚体；二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III),二聚体
• 英文名称: [(pentamethylcyclopentadienyl)IrCl₂]₂
• 英文别名: [(Cp*)IrCl₂]₂；Pentamethylcyclopentadienyliridium dichloride；iridium(3+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;tetrachloride
• CAS: 12354-84-6
• 化学式: C₂₀H₃₀Cl₄Ir₂
• 分子量: 796.71
• InChiKey: MMAGMBCAIFVRGJ-UHFFFAOYSA-J

物化性质

• 熔点：
  245 °C (decomp)(Solv: chloroform (67-66-3); hexane (110-54-3))
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、甲醇（微溶）
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下稳定，应避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -6.09
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  28439000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  4.1
• 危险性防范说明：
  P202,P210,P264,P280,P308+P313,P402+P404,P501
• 危险品运输编号：
  1325
• 危险性描述：
  H228,H302,H315,H320,H305,H317,H402
• 储存条件：
  常温下应密闭避光保存，并置于通风、干燥的地方。

SDS

二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体 修改号码：5

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模块 1. 化学品
产品名称： (Pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III) Dichloride Dimer
修改号码： 5

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害 未分类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志 无
信号词 无信号词
危险描述 无
防范说明 无

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体
百分比： >94.0%(T)
CAS编码： 12354-84-6
俗名： Dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III) Dimer
分子式： C20H30Cl4Ir2

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用水清洗皮肤/淋浴。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
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模块 5. 消防措施
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
固体
外形（20°C）：
外观： 晶体-粉末
颜色： 浅黄色-深黄红色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 无资料
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂] 无资料
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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 氯化氢

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。
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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

用途

通常发现二氯（五甲基环戊二烯基）铱（III）二聚体用作反应中的催化剂，并且在与吲哚、偶氮苯衍生物以及邻炔基化芳基烷基胺的合成氧化芳基化反应中也有应用。

应用

二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体是有机合成中间体和医药中间体，主要用于膦配体，在实验室研发过程及化工医药合成过程中发挥重要作用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体 、 三甲基膦 以43%的产率得到pentamethylcyclopentadienyliridium(III) PMe3 dihydride
  参考文献：
  名称：

  Carbon-hydrogen activation in completely saturated hydrocarbons: direct observation of M + R-H .fwdarw. M(R)(H)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00365a091
• 作为试剂：
  描述：

  4-叔丁氧羰基氨基哌啶 、 2-(4-甲基苯基)乙醇 、 potassium carbonate 在 二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体 氮气 、 乙酸乙酯 、 silica gel 、 Isopropanol methylene chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 以gave the title compound (0.25 g) as a solid的产率得到tert-butyl 1-(4-methylphenethyl)piperidin-4-ylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  N-Alkyl-Azacycloalkyl NMDA/NR2B Antagonists

  摘要：

  由公式（I）表示的化合物及/或其药学上可接受的盐、单一对映体和立体异构体，作为NMDA/NR2B拮抗剂，对于治疗疼痛、帕金森病、阿尔茨海默病、癫痫、抑郁症、焦虑症、缺血性脑损伤包括中风等疾病是有效的。

  公开号：

  US20090124600A1

文献信息

• Synthesis and DNA binding properties of bioorganometallic (η5-pentamethylcyclopentadienyl)iridium(iii) complexes of the type [(η5-C5Me5)Ir(Aa)(dppz)]n+ (dppz = dipyrido[3,2-a:2′,3′-c]phenazine, n = 1–3), with S-coordinated amino acids (Aa) or peptides
  作者：Diran Herebian、William S. Sheldrick

  DOI：10.1039/b107656f

  日期：2002.3.8

  The DNA binding of cationic complexes of the type [(η5-C5Me5)Ir(Aa)(dppz)](CF3SO3)n (dppz = dipyrido[3,2-a:2′,3′-c]phenazine; n = 1, Aa = AccysOH 7; n = 2, Aa = AcmetOMe 4, H2cysOMe 8; n = 3, Aa = H2metOMe 5) containing S-coordinated amino acids (HmetOH = methionine, HcysOH = cysteine) has been studied by UV-vis titration, 2D-NOESY and gel electrophoresis. The observed steady decrease in absorbance at maxima between 350 and 400 nm on UV-vis titration with CT DNA and the bathochromic shifts of these absorption maxima are consistent with stable intercalative DNA binding for these complexes. An increase in the binding constant Kb from 8.80(6) × 104 for the monocation of 7 through 2.30(4) × 105 and 7.04(5) × 105 for the dications of 8 and 4 to 2.62(3) × 106 M−1 for the 3+ cation of 5 clearly reflects the strengthening of the electrostatic interaction with the negatively charged phosphodiester backbone of DNA with increasing cation charge. Analogous values of 2.81(7) × 105 and 1.26(5) × 106 M−1 were obtained for the (η5-C5Me5)RhIII complexes 14 (n = 2, Aa = H2cysOMe) and 13 (n = 3, Aa = H2metOMe). Binding site sizes for the organometallic IrIII and RhIII complexes on CT DNA lie in the range 1.5–2.1 base pairs. NOE cross peaks for the 1 ∶ 1 complex formed between 5 and d(GTCGAC)2 are consistent with intercalation adjacent to T2 from the major groove. Complexes 4, 5 and [(η5-C5Me5)Ir(HglyglymetOH)(dppz)](CF3SO3)26 (HglyOH = glycine) cleave the supercoiled plasmid pBluescript II KS+, on irradiation for 30–180 s with a high pressure Hg lamp, to afford nicked circular and linear DNA forms. X-Ray structural analyses are reported for [(η5-C5Me5)IrCl(dppz)](CF3SO3) 3 and [(η5-C5Me5)Ir(9-Etgua)(phen)] (CF3SO3)216 (9-Etgua = 9-ethylguanine).

  研究了含有S-配位氨基酸的阳离子复合物[(η5-C5Me5)Ir(Aa)(dppz)](CF3SO3)n（dppz = 二吡啶[3,2-a:2′,3′-c]酚噻唑；n = 1，Aa = AccysOH 7；n = 2，Aa = AcmetOMe 4，H2cysOMe 8；n = 3，Aa = H2metOMe 5）对DNA的结合。通过紫外-可见光滴定、二维核磁共振谱(NOESY)和凝胶电泳研究了其与CT DNA的相互作用。紫外-可见光滴定中，在350至400 nm之间的吸光度稳步下降，以及这些吸收峰的红移，与这些复合物的稳定插入性DNA结合一致。结合常数Kb从7的单阳离子8.80(6) × 10^4，通过8和4的双阳离子2.30(4) × 10^5和7.04(5) × 10^5增加到5的三阳离子2.62(3) × 10^6 M^−1，清楚地反映了随着阳离子电荷增加，与DNA的负电荷磷酸二酯主链的静电相互作用增强。对于(η5-C5Me5)RhIII复合物14（n = 2，Aa = H2cysOMe）和13（n = 3，Aa = H2metOMe），获得了类似的数值2.81(7) × 10^5和1.26(5) × 10^6 M^−1。有机金属IrIII和RhIII复合物在CT DNA上的结合位点大小在1.5–2.1个碱基对的范围内。5与d(GTCGAC)2形成的1:1复合物的NOE交叉峰与插入靠近大沟的T2一致。复合物4、5和[(η5-C5Me5)Ir(HglyglymetOH)(dppz)](CF3SO3)26（HglyOH = 甘氨酸）在高压汞灯照射30–180秒后，可对超螺旋质粒pBluescript II KS+进行切割，产生缺口环状和线性DNA形式。报告了[(η5-C5Me5)IrCl(dppz)](CF3SO3)3和[(η5-C5Me5)Ir(9-Etgua)(phen)](CF3SO3)216（9-Etgua = 9-乙基鸟嘌呤）的X射线结构分析。
• Synthesis of transition-metal complexes with heterodifunctional ligands derived of NH(PPh2)2. Crystal structure of [(η5-C5Me5)RhCl{η2-P,Se-Ph2PNP(Se)Ph2}]·CH2Cl2
  作者：Mauricio Valderrama、Raúl Contreras、Patricio Muñoz、M. Pilar Lamata、Daniel Carmona、Fernando J. Lahoz、Sergio Elipe、Luis A. Oro

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01081-6

  日期：2001.8

  gives the neutral compounds [(ring)MCl(η2-P,E-PPh2NP(E)Ph2)] (7–10) whilst the iridium derivatives yield cationic complexes of the general formula [η5-C5Me5)IrCl(η2-P,E-PPh2NHP(E)Ph2)]+ (11 and 12). The crystal structure of complex [(η5-C5Me5)RhClη2-P,Se-PPh2NP(Se)Ph2}] has been established by X-ray crystallography. The rhodium atom exhibits a distorted octahedral coordination with a η5-C5Me5 group occupying

  双的不协调的P原子上（二苯基膦基）胺（DPPA）在配位体配合物[（环）的MC1 2（η 1 - P -PPh 2 NHPPh 2）]（M =铑，铱，钌）与硫或硒以发生反应形式[（环）的MC1 2（η 1 - P -PPh 2 NHP（E）PH 2）]（E = S（1 - 3），硒（4 - 6））包含P-协调单硫化物或monoselenide配体。硒衍生物也已经直接从相应的[（ring）MCl 2 } 2]二聚体和dppaSe。从铑和钌络合物氯化抽象给出中性化合物[（环）的MC1（η 2 - P，ë -PPh 2 NP（E）PH 2）]（7 - 10），而铱衍生物得到通式阳离子络合物[η 5 -C 5我5）的IrCl（η 2 - P，ë -PPh 2 NHP（E）PH 2）] +（11和12）。的配合物[（晶体结构η 5 -C 5我5）的RhCl η 2 - P，硒-PPh 2 NP（SE）PH
• Electronic and Medium Effects on the Rate of Arene C−H Bond Activation by Cationic Ir(III) Complexes
  作者：David M. Tellers、Cathleen M. Yung、Bruce A. Arndtsen、Dan R. Adamson、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja011809u

  日期：2002.2.1

  A detailed mechanistic study of arene C [bond] H activation in CH(2)Cl(2) solution by Cp(L)IrMe(X) [L = PMe(3), P(OMe)(3); X = OTf, (CH(2)Cl(2))BAr(f); (BAr(f) = B[3,5-C(6)H(3)(CF(3))(2)](4))(-)] is presented. It was determined that triflate dissociation in Cp(L)IrMe(OTf), to generate tight and/or solvent-separated ion pairs containing a cationic iridium complex, precedes C [bond] H activation. Consistent

  Cp(L)IrMe(X) [L = PMe(3), P(OMe)(3); 对 CH(2)Cl(2) 溶液中芳烃 C [键] H 活化的详细机理研究；X = OTf, (CH(2)Cl(2))BAr(f); (BAr(f) = B[3,5-C(6)H(3)(CF(3))(2)](4))(-)]。已确定三氟甲磺酸酯在 Cp(L)IrMe(OTf) 中解离，以产生包含阳离子铱络合物的紧密和/或溶剂分离的离子对，先于 C [键] H 活化。与离子对假设一致，Cp(L)IrMe(OTf) 的芳烃活化速率不受添加的外部三氟甲磺酸盐的影响，但该速率强烈依赖于介质。因此，Cp(PMe(3))IrMe(OTf) 的反应性可以通过添加 (n-Hex)(4)NBAr(f) 增加近 3 个数量级，大概是因为添加的 BAr(f) 阴离子交换与最初形成的离子对中的 OTf 阴离子，在溶液中瞬时形成阳离子/硼酸盐离子对（特殊盐效应）。相比之下，将
• Activation of carbon-hydrogen bonds in saturated hydrocarbons on photolysis of (.eta.5-C5Me5)(PMe3)IrH2. Relative rates of reaction of the intermediate with different types of carbon-hydrogen bonds and functionalization of the metal-bound alkyl groups
  作者：Andrew H. Janowicz、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja00350a031

  日期：1983.6

  rates are: benzene (4), cyclopropane (2.65), cyclopentane (1.6), neopentane (1.14), cyclodecane (.23), and cyclooctane (.09). Reductive elimination of hydrocarbon occurs at elevated temperature, regenerating the intermediate, which may then react with another hydrocarbon acting as solvent. The factors which presumed to influence the rates of reaction of transition-metal complexes with saturated C-H

  (eta/sup 5/-五甲基环戊二烯基)(三甲基膦)脱氢铱(eta/sup 5/-C/sub 5/Me/sub 5/)(PMe/sub 3/)IrH/sub 2/在饱和的辐照使用 500 W Oriel 聚焦光束汞灯处理碳氢化合物会导致氢气挤出并生成氢化烷基铱络合物 (----HRIr)。竞争实验用于测量因失去氢而形成的中间体与不同类型的 CH 键反应的相对速率。相对于环己烷 (1)，这些比率为：苯 (4)、环丙烷 (2.65)、环戊烷 (1.6)、新戊烷 (1.14)、环癸烷 (.23) 和环辛烷 (.09)。烃的还原消除发生在升高的温度下，再生中间体，然后中间体可以与作为溶剂的另一种烃反应。
• Synthesis of Novel Terminal Iridium Phosphinidene Complexes
  作者：Arjan T. Termaten、Tom Nijbacker、Marius Schakel、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Koop Lammertsma

  DOI：10.1021/om020062t

  日期：2002.7.1

  15 is obtained in its Z form. The 31P NMR chemical shifts and 2JPP coupling constants are diagnostic for the E and Z forms. More shielded phosphinidene resonances and larger coupling constants are typical for the E isomers. These iridium-complexed phosphinidenes react with gem-diiodides to form phosphaalkenes, but not with carbonyl groups.

  通过（a）Cp *（L）IrCl 2（2，L = PPh 3）与LiPHMes *的反应和（b）Cp *（L）IrCl 2（2，L = PPh 3）的反应很容易合成稳定的晶体铱络合物的次膦酸酯Cp *（L）Ir PR Cp *（PH 2 R）IrCl 2（5，R = Mes *，Is，Mes），利用膦，亚磷酸酯，砷化氢，异氰酸酯和一氧化碳（L）原位捕获瞬态Cp * Ir⋮PR（4） 。Cp * Ir⋮PR难以直接检测。报道了Cp *（PPh 3）Ir PMes *（3）和Cp *（CO）Ir PMes *（15）的X射线晶体结构。较拥挤的3具有EIr P键的构型，而Z的形式为15。的31个P NMR化学位移和2个Ĵ PP偶合常数诊断为Ë和Ž形式。对于E异构体，典型的是更高的次膦酸酯亚基共振和更大的偶联常数。这些铱络合物的次膦酸酯与二碘化宝石反应形成膦烯，但不与羰基反应。