二氯亚甲基三苯基膦 | 6779-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二氯亚甲基三苯基膦
• 中文别名: 二氯亚甲基二苯基磷
• 英文名称: triphenylphosphonium dichloromethylide
• 英文别名: dichloromethylenetriphenylphosphorane；(Dichlormethylen)triphenylphosphoran；dichloromethylidene(triphenyl)-λ5-phosphane
• CAS: 6779-08-4
• 化学式: C₁₉H₁₅Cl₂P
• 分子量: 345.208
• InChiKey: VVBOKSZMMZPBIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

制备方法与用途

合成制备方法

将三苯膦溶于四氯化碳的浓溶液中，在室温下放置48小时，或者在60℃反应2至3小时，即可用于下一步反应。接着，将三苯膦的无水苯溶液与一溴三氯甲烷在0℃下反应30分钟。

用途

该方法主要用于Wittig反应，可以将醛、酮、酮酸酯及酰腈等化合物转化为对应的1,1-二氯乙烯衍生物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯亚甲基三苯基膦 在 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 Chlorbis(dimethylamino)<(triphenylphosphoranyliden)methylen>phosphoran
  参考文献：
  名称：

  Appel, Rolf; Baumeister, Ulrich; Knoch, Falk, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 6, p. 2275 - 2284

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三氯溴甲烷 、 三苯基膦 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 二氯亚甲基三苯基膦
  参考文献：
  名称：

  手性毛细管气相色谱法和（+）-和（-）-香茅酚的一些恶唑烷衍生物的驱蚊活性。

  摘要：

  从（+）-，（-）或（+/-）-香茅酚的商业样品中获得了六个恶唑烷杂环和一个氨基醇的十四种立体异构体混合物，并在布料测试系统中作为驱蚊剂进行了评估。3-乙酰基-2-（2'，6'-二甲基-5'-庚烯基）恶唑烷的工业样品最初被评估为两对对映异构体的混合物，它是对三种蚊子中的两种的有效驱避剂。为了研究拒斥性-立体化学关系，将1分离为馏分G-1，G-2，I-1和I-2，分别对应于四种可能的立体异构体的代表性样品。1，而不是其他衍生物的对映体组成可以通过使用Chirasil-Val的手性毛细管气相色谱法测定。两个手性相表明，实验样品为1，因此2的商品样品由不超过90％的一种对映体组成。异构体富集的样品的排斥性差异通常很小。分数G是一种容易由（+）-2制备的非对映异构体的混合物，在具有三种蚊子的生物测定中，其效果比标准驱虫剂有效得多。

  DOI：

  10.1002/jps.2600740508

文献信息

• A Highly Selective Tandem Cross-Coupling of <i>gem</i>-Dihaloolefins for a Modular, Efficient Synthesis of Highly Functionalized Indoles
  作者：Yuan-Qing Fang、Mark Lautens

  DOI：10.1021/jo701987r

  日期：2008.1.1

  A highly efficient method of indole synthesis using gem-dihalovinylaniline substrates and an organoboron reagent was developed via a Pd-catalyzed tandem intramolecular amination and an intermolecular Suzuki coupling. Aryl, alkenyl, and alkyl boron reagents are all successfully employed, making for a versatile modular approach. The reaction tolerates a variety of substitution patterns on the aniline

  使用吲哚合成法的高效率的方法偕- dihalovinylaniline底物和有机硼试剂经由Pd催化的分子内串联胺化和分子间Suzuki偶联显影。芳基，烯基和烷基硼试剂均已成功使用，从而形成了一种通用的模块化方法。该反应耐受苯胺上的多种取代方式，从而导致吲哚类化合物的基团在C 2 -C 7处。铜和钯介导的1,2-二芳基吲哚顺序合成的正交方法开发了多种有机硼试剂的广泛应用。
• REACTION OF TRIPHENYLPHOSPHINE-CARBON TETRAHALIDE REAGENT WITH α-KETO-γ-LACTONE
  作者：Minoru Suda、Asako Fukushima

  DOI：10.1246/cl.1981.103

  日期：1981.1.5

  Triphenylphosphine-carbon tetrahalide reagent reacts with 4,4-dimethyloxolan-2,3-dione to afford two dihalomethyleneoxolanes, 8 and 9. The major reaction course can be changed by the addition order of the reagents. Reaction mechanisms are discussed.

  三苯基磷-碳四卤化物试剂与4,4-二甲基氧杂环戊烯-2,3-二酮反应，生成两种二卤甲烯氧杂烷，分别为8和9。反应的主要路径可以通过试剂的添加顺序进行调整。讨论了反应机制。
• [HTiCl(THF) ∼0.5]x - a highly reactive titanium hydride and an active species in the McMurry reaction
  作者：Lorraine E. Aleandri、Sigurd Becke、Borislav Bogdanovíc、Deborah J. Jones、Jacques Rozière

  DOI：10.1016/0022-328x(94)80197-5

  日期：1994.6

  The complex [TiCl3(THF)3] reacts with catalytically-prepared solid magnesium hydride (MgH2★) or dissolved magnesium hydride (MgH2′) with evolution of hydrogen to give a highly reactive titanium hydride, [HTiCl(THF)∼0.5]x (1). The well-known low valent titanium species, obtained by reduction of TiCl3 with LiAlH4, utilized in the McMurry reaction, has been shown to be 1. An X-ray absorption spectroscopy

  配合物[TiCl 3（THF）3 ]与催化制备的固体氢化镁（MgH 2 ★）或溶解的氢化镁（MgH 2 '）反应，并放出氢气，生成高反应活性的氢化钛[HTiCl（THF）〜 0.5 ] x（1）。通过在McMurry反应中使用LiAlH 4还原TiCl 3所获得的众所周知的低价钛物种已显示为1。X射线吸收光谱研究（EXAFS）为1，表明Ti吸收剂被O（来自THF）和Cl原子以及两种类型的Ti邻域包围。可能的结构模型提出了与EXAFS结果兼容的1种方法。配合物1是用于二苯甲酮偶联反应生成四苯基乙烯的活性试剂。在反应过程中释放出氢气，无机副产物已证明是氯氧化钛（III）。因此，以1为试剂的McMurry反应可以描述为
• Synthesis and Biological Activity of 7-Alkylidenecephems
  作者：John D. Buynak、Kuangcong Wu、Brian Bachmann、Dipti Khasnis、Ling Hua、Hanh K. Nguyen、Christa L. Carver

  DOI：10.1021/jm00006a022

  日期：1995.3

  in this study included two type C beta-lactamases, derived from Enterobacter cloacae P99 and E. cloacae SC12368, and one type A beta-lactamase, derived from Escherichia coli WC3310. Of the cephalosporins prepared, compound 7e, the sodium salt of 7-[(Z)-(2'-pyridyl)methylene]cephalosporanic acid sulfone, was found to have excellent inhibitory properties against both type C enzymes. Also, compound 7f

  合成了几种7-亚烷基头孢菌素并作为β-内酰胺酶抑制剂进行了生物学评估。本研究中使用的三种β-内酰胺酶包括两种源自阴沟肠杆菌P99和阴沟肠杆菌SC12368的C型β-内酰胺酶，以及一种源自大肠杆菌WC3310的A型β-内酰胺酶。在制备的头孢菌素化合物7e中，发现7-[（Z）-（2'-吡啶基）亚甲基]头孢烷磺酸砜的钠盐对两种C型酶均具有优异的抑制性能。另外，化合物7f，即7-[（Z）-（叔丁氧基羰基）亚甲基]头孢烷磺酸砜的钠盐，显示出作为A型酶抑制剂的高活性。进一步探讨了7e的抑制动力学。IC 50值为7e，表明该化合物对隐居大肠杆菌P99衍生的酶的活性比他唑巴坦高约20倍，而对偶氮芥SC12368衍生的酶的活性比他唑巴坦高167倍。用化学计量的抑制剂对酶活性与温育时间的关系图揭示了酶的快速失活，然后是极其缓慢的重新激活。图7e显示了k3'＝ 5.3×10（6）L / mol.min的二级速率
• Discovery and Synthesis of Caracolamide A, an Ion Channel Modulating Dichlorovinylidene Containing Phenethylamide from a Panamanian Marine Cyanobacterium cf.<i>Symploca</i>Species
  作者：C. Benjamin Naman、Jehad Almaliti、Lorene Armstrong、Eduardo J. Caro-Díaz、Marsha L. Pierce、Evgenia Glukhov、Amanda Fenner、Carmenza Spadafora、Hosana M. Debonsi、Pieter C. Dorrestein、Thomas F. Murray、William H. Gerwick

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.7b00367

  日期：2017.8.25

  of these molecules, and compound 1 was confirmed by a three-step synthesis. Pure compound 1 was shown to have in vitro calcium influx and calcium channel oscillation modulatory activity when tested as low as 10 pM using cultured murine cortical neurons, but was not cytotoxic to NCI-H460 human non-small-cell lung cancer cells in vitro (IC50 > 10 μM).

  最近对10种来自cf.的有机提取物的化学特征进行了非目标代谢组学研究。Symploca spp。揭示了一些有趣的化学线索，可进一步发现天然药物。随后的目标定向分离工作之一是巴拿马海洋蓝细菌cf. Symploca sp。产生了苯乙酰胺代谢物，该苯乙酰胺代谢物终止于一种相对罕见的宝石-二氯亚乙烯基部分，即caracolamide A（1），以及一种已知的全同立构聚甲氧基-1-烯烃（2）。使用详细的NMR和HRESIMS分析来确定这些分子的结构，并通过三步合成法确认了化合物1。纯化合物1当使用培养的鼠皮质神经元测试低至10 pM时，具有体外钙内流和钙通道振荡调节活性，但对NCI-H460人非小细胞肺癌细胞无细胞毒性（IC 50 > 10μM）。