二氯甲基醚 | 542-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 中文名称: 二氯甲基醚
• 中文别名: 双氯甲醚；α,α’-二氯甲醚；双-(氯甲基)醚；对称二氯二甲醚；对称二氯甲醚；氧代二氯甲烷；二氯甲醚；"-二氯甲醚
• 英文名称: Bis(chloromethyl) ether
• 英文别名: bis(2-chloromethyl)ether；chloromethyl ether；1,3-dichloro-2-oxapropane；di(chloromethyl) ether；chloro(chloromethoxy)methane
• CAS: 542-88-1
• 化学式: C₂H₄Cl₂O
• mdl: MFCD00152275
• 分子量: 114.959
• InChiKey: HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -41.5 °C
• 沸点：
  105°C
• 密度：
  1.315 at 20°C
• 蒸气密度：
  4
• 闪点：
  <19°
• 物理描述：
  Dichlorodimethyl ether, symmetrical appears as a colorless volatile liquid with a chloroform-like odor. Toxic by inhalation, skin absorption and ingestion. Dangerous fire risk - flash point below 0°F. Vapors much denser than air. Insoluble in water and denser than water. Used to make paints and varnish, and as a solvent.
• 颜色/状态：
  Colorless liquid
• 气味：
  Suffocating odor
• 溶解度：
  In water, 1,020 mg/L at 25 °C
• 蒸汽密度：
  4 (EPA, 1998) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  29.4 mm Hg at 25 °C /from experimentally derived coefficients/
• 稳定性/保质期：
  1. **稳定性**：稳定。 2. **禁配物**：强氧化剂、强酸。 3. **避免接触的条件**：潮湿空气、受热。 4. **聚合危害**：不聚合。 5. **分解产物**：氯化氢。
• 分解：
  Decomposed by water to /hydrochloric acid/ and formaldehyde.
• 折光率：
  Index of refraction: 1.435 at 21 °C/D
• 保留指数：
  699;699

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

BCME的水解产物是甲醛和盐酸（HCl）。

The hydrolysis products of BCME are formaldehyde and hydrochloric acid (HCl).

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 毒性总结

识别和使用：双（氯甲基）醚（BCME）是一种无色液体。BCME的历史用途包括交联纤维素、制备苯乙烯和其他聚合物、处理硫化橡胶以增加附着力以及制造阻燃织物。它用于制造塑料和离子交换树脂，并作为实验室试剂。人类研究：过度暴露的潜在症状包括眼睛、皮肤、粘膜和呼吸系统的刺激，以及肺充血、水肿、角膜损伤、坏死、肺功能下降、咳嗽、呼吸困难和水泡声、带血痰和支气管分泌物。对一组在1956年至1962年间接触该化合物的工人进行回顾性调查，在一家测试实验室的18名男性工人中发现了6例肺癌。其中5人是中度吸烟者，1人是不吸烟者。在另一组50名生产工人中又发现了2例。报告的8例中有5例被声明为燕麦细胞癌。接触期从6-9年不等，从首次接触到最后诊断的潜伏期从8-16年。BCME在培养的人成纤维细胞中诱导了非计划性DNA合成和细胞转化。在准备离子交换树脂时接触BCME的工人的血液淋巴细胞中观察到染色体的畸变略有增加。动物研究：将兔子暴露于充满BCME的气氛中3分钟，导致乳白色角膜混浊和中枢神经系统抑制。在实验室动物研究中吸入BCME时，注意到眼睛和呼吸道的刺激以及坏死性支气管炎。皮肤应用导致红斑和坏死。在大鼠和仓鼠多次吸入暴露后观察到死亡率和气管上皮增生增加。在暴露于BCME的实验动物（小鼠和大鼠）进行的致癌性研究中，肺腺瘤和呼吸系统肿瘤的发生率显著升高。在小鼠中，吸入暴露也显示出肺部肿瘤发生率升高的证据。在一组暴露于0.1 ppm BCME吸入的大鼠中描述了肺鳞状细胞癌和鼻感觉神经上皮癌的发生。BCME在细菌中具有致突变性，但它没有在大鼠暴露于六个月蒸气的骨髓细胞中引起染色体畸变。BCME是最强有力的动物和人类致癌物之一。有足够的信息支持基因毒性作用模式。

IDENTIFICATION AND USE: Bis(chloromethyl) ether (BCME) is a colorless liquid. Historical uses of BCME include crosslinking of cellulose, preparation of styrene and other polymers, surface treatment of vulcanized rubber to increase adhesion, and manufacture of flame-retardant fabrics. It is used in the manufacture of plastics and ion exchange resins, and as a laboratory reagent. HUMAN STUDIES: Potential symptoms of overexposure include irritation of the eyes, skin, mucous membranes and respiratory system, as well as pulmonary congestion, edema, corneal damage, necrosis, decreased pulmonary function, coughing, dyspnea and wheezing, blood stained sputum, and bronchial secretions. A retrospective investigation of a small group of workers exposed to the compound between 1956 and 1962 revealed 6 cases of lung cancer among 18 men employed in a testing laboratory. Five of the 6 men were moderate smokers and 1 was a non-smoker. Two further cases were found among a group of 50 production workers. Five of the total 8 reported cases are stated to have been oat cell carcinomas. The exposure period ranged from 6-9 years and the latent period from first exposure to diagnosis was from 8-16 years. BCME induced unscheduled DNA synthesis and cell transformation in cultured human fibroblasts. A slight increase in the incidence of chromosomal aberrations was observed in blood lymphocytes of workers exposed to BCME during the preparation of ion-exchange resins. ANIMAL STUDIES: Exposure of rabbits for 3 min to atmosphere saturated with BCME caused milky corneal opacity and CNS depression. During inhalation of BCME in laboratory animal studies, irritation of the eyes and respiratory tract were noted as well as necrotizing bronchitis. Skin application resulted in erythema and necrosis. Increased mortality and tracheal hyperplasia were observed in rats and hamsters following multiple inhalation exposure. Carcinogenicity studies in experimental animals (mice and rats) exposed to BCME showed significantly elevated incidence of pulmonary adenomas and respiratory tumors. In mice, inhalation exposure also showed evidence of an elevated incidence of lung tumors. Incidence of pulmonary squamous cell carcinomas and esthesioneuroepitheliomas of the nose was described in a small series of rats exposed to inhalation of BCME in a concentration of 0.1 ppm. BCME was mutagenic in bacteria, but it did not cause chromosomal aberrations in bone-marrow cells of rats exposed to vapors for six months. BCME is among the most potent animal and human carcinogens known. Sufficient information is available to support a genotoxic mode of action.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

分类：A；人类致癌物。分类依据：在六项暴露工人研究中观察到肺肿瘤（燕麦细胞癌）统计学上显著增加，以及大鼠和小鼠的生物测定数据。人类致癌性数据：充分。动物致癌性数据：充分。

CLASSIFICATION: A; human carcinogen. BASIS FOR CLASSIFICATION: Statistically significant increases in lung tumors (oat cell carcinomas) observed in six studies of exposed workers and bioassay data from rats and mice. HUMAN CARCINOGENICITY DATA: Sufficient. ANIMAL CARCINOGENICITY DATA: Sufficient.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

A1; 已确认的人类致癌物。

A1; Confirmed human carcinogen.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

二氯甲醚在人类中有充分的致癌证据。二氯甲醚可导致肺癌。在实验动物中有充分的致癌证据。总体评估：二氯甲醚对人类具有致癌性（第1组）。

There is sufficient evidence in humans for the carcinogenicity of bis(chloromethyl)ether. Bis(chloromethyl)ether cause/s/ cancer of the lung. There is sufficient evidence in experimental animals for the carcinogenicity of bis(chloromethyl)ether. Overall evaluation: Bis(chloromethyl) ether is carcinogenic to humans (Group 1).

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

二氯甲醚（BCME）根据人类研究的充分致癌性证据，被认为是一种人类致癌物。

Bis(chloromethyl) ether (BCME) is known to be a human carcinogen based on sufficient evidence of carcinogenicity from studies in humans.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  T+
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45,S53
• 危险类别码：
  R24,R36/37/38,R40,R22,R26,R10,R45
• WGK Germany：
  3
• RTECS号：
  QK3930000
• 海关编码：
  29309070
• 危险类别：
  6.1(a)
• 危险品运输编号：
  2249
• 储存条件：
  储存注意事项：应储存于阴凉、通风良好的专用库房内，并实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源，保持容器密封。应与氧化剂、酸类及食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明和通风设施，禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应配备泄露应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

国标编号:	61086
ＣＡＳ:	542-88-1
中文名称:	二氯(二)甲醚
英文名称:	dichloromethyl ether
别 名:	对称二氯(二)甲醚
分子式:	C 2 H 4 Cl 2 O；ClCH 2 OCH 2 Cl
分子量:	114.96
熔 点:	-41.5℃
密 度:	相对密度(水=1)1.32
蒸汽压:
溶解性:	可混溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色液体，有刺激性气味，易挥发
危险标记:	13(剧毒品)
用 途:	工业上用作甲基化剂

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入。
健康危害：本品对眼、皮肤和粘膜有强烈的刺激作用。当浓度为470mg/m3时，1-2分钟接触即可引起致死性肺损害。未稀释本品可致兔皮肤坏死。

二、毒理学资料及环境行为

急性毒性：LD50210mg/kg(小鼠经口)；LC5033mg/m3，7小时(小鼠吸入)
刺激性：家兔经眼：162mg，中度刺激。家兔经皮：810mg(24小时)，重度刺激。
致癌性：本品可引起肺癌。国际癌症研究中心(IARC)已确定为人类致癌物。

危险特性：易燃，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。遇水或受热分解放出有毒的腐蚀性气体。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。

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3.现场应急监测方法:

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4.实验室监测方法:
气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)杭士平主编
水中的测定：用气相气谱法(EPA611法)或色质联用仪测定(EPA625法)

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5.环境标准:
美国 车间卫生标准 0.0047mg/m3

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6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
废弃物处置方法：建议用焚烧法处置。废料同其他燃料混合后再焚烧，燃烧要充分、防止生成光气。焚烧炉排气中的卤化氢通过酸洗涤器除去。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。
身体防护：穿胶布防毒衣。
手防护：戴防化学品手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。

三、急救措施

皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。灭火剂：水、二氧化碳、干粉、砂土。

制备方法与用途

制备方法

1. 由多聚甲醛经氯化而得。

   具体制备步骤如下：

   • 在反应瓶中装入搅拌器、温度计和滴液漏斗，加入1.0kg（31.25mol）多聚甲醛(2)及250g浓盐酸。
   • 冰水浴冷却至10℃以下，然后在搅拌下慢慢滴加氯磺酸3.9kg。控制滴加速率以保持反应温度在约10℃左右。
   • 滴加完毕后，在室温下搅拌反应4小时，放置过夜。
   • 分离上层溶液，并用冰水洗涤两次；再使用40%的氢氧化钠溶液和少量碎冰进行洗涤。最后，使用固体氢氧化钠干燥。
   • 通过常压分馏收集100～105℃的馏分，得到a,a′-二氯二甲醚(1)，总质量为2.3kg，收率为65%。

   注意：该化合物为剧毒品，并有致癌作用，在使用时需特别注意安全。

合成制备方法

1. 由多聚甲醛经氯化而得。

   具体制备步骤如下：

   • 在反应瓶中装入搅拌器、温度计和滴液漏斗，加入1.0kg（31.25mol）多聚甲醛(2)及250g浓盐酸。
   • 冰水浴冷却至10℃以下，在搅拌下慢慢滴加氯磺酸3.9kg。控制滴加速率以保持反应温度在约10℃左右。
   • 滴加完毕后，室温下搅拌反应4小时，放置过夜。
   • 分离上层溶液，并用冰水洗涤两次；再使用40%的氢氧化钠溶液和少量碎冰进行洗涤。最后，使用固体氢氧化钠干燥。
   • 通过常压分馏收集100～105℃的馏分，得到a,a′-二氯二甲醚(1)，总质量为2.3kg，收率为65%。

   注意：该化合物为剧毒品，并有致癌作用，在使用时需特别注意安全。[23]

用途简介

1. a,a′-二氯二甲醚用作药物消瘤芥、八氮二丙醚、双解磷的中间体。

   它也是维生素B2的合成原料，用于合成3,4-二甲基苯胺。

2. 在有机合成和医药工业中，它用于制备抗肿瘤药淄瘤芥以及解毒药物双复磷等。

3. 工业上，a,a′-二氯二甲醚用作甲基化剂、试剂及制造离子交换树脂的中间体。

用途

1. a,a′-二氯二甲醚作为药物消瘤芥、八氮二丙醚、双解磷的中间体。

   它也是维生素B2的合成原料，用于合成3,4-二甲基苯胺。

2. 在有机合成和医药工业中，它用于制备抗肿瘤药淄瘤芥以及解毒药物双复磷等。

3. 工业上，a,a′-二氯二甲醚用作甲基化剂、试剂及制造离子交换树脂的中间体。[22]

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯甲基醚 在 BrF₃ 作用下， 生成 七氟烷
  参考文献：
  名称：

  Method for the preparation of fluoromethyl

  摘要：

  氟甲基-1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基醚的制备是通过溴三氟和甲基-1,1,1,3,3,3-六氯-2-丙基醚或氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氯-2-丙基醚反应得到的。具有公式##STR1##（其中x+y=3，a+b=3，Z=H Cl或F）的混合氟氯醚中间体通过与溴三氟反应转化为氟甲基-1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基醚。

  公开号：

  US04874902A1
• 作为产物：
  描述：

  氯乙酸 生成 二氯甲基醚
  参考文献：
  名称：

  Grassi; Cristaldi, Gazzetta Chimica Italiana, 1897, vol. 27 II, p. 502

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  O-iodomethyl S-ethyl carbonothioate 、 丁酸 在 二氯甲基醚 、 四丁基硫酸氢铵 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 O-butanoyloxymethyl S-ethyl carbonothioate
  参考文献：
  名称：

  WO2019173380A5

  摘要：

  公开号：

  WO2019173380A5

文献信息

• A systematic study on the activation of simple polyethers by MoCl5 and WCl6
  作者：Sara Dolci、Fabio Marchetti、Guido Pampaloni、Stefano Zacchini

  DOI：10.1039/c001377c

  日期：——

  MoCl5, 1a, and WCl6, 1b, activate 1,3-dioxolane at room temperature in chlorinated solvents: the compound [MoOCl3OC(H)OCH2CH2Cl}]2, 2, has been isolated from MoCl5/dioxolane. The mixed oxo-chloro species WOCl4, 1c, reacts with 1,3-dioxolane, selectively giving the coordination adduct WOCl4(κ1-C3H6O2), 3. Dimethoxymethane, CH2(OMe)2, undergoes activation including C–H bond cleavage when reacted with

  氯化钼5，1a和WCl 6，1b，激活1,3-二氧戊环在氯化溶剂室温：化合物[MoOCl 3 Ô C（H）OCH 2 CH 2氯}] 2，2，已经从分离氯化钼5/二氧戊环。混合的氯代氧WOCl 4，1c，与1,3-二氧戊环选择性地给协调加合物WOCL 4（κ 1 -C 3 ħ 6 Ò 2），3。二甲氧基甲烷，CH 2（OME）2，经过活化，包括CH键裂解当与反应1A，得到钼络合物[MoOCl 3 Ô C（H）OME}] 2，4，和Mo 2 Cl 5（OMe）5，5。的反应1B用CH 2（OR）2（R =甲基，乙基）继续经由ö -abstraction与形成氧代衍生物的WOCL 4 [O（R）CH 2 CL]（R = Me中，图6a R =; Et，6b）与等摩尔量的氯化钙。的反应中1A，b与CMe 2（OMe）2 导致 氧化异丁烯，MeC（O）CH C（Me）2。一系列通式ROCH的简
• Chloracylierung und Bromacylierung von Carbonylverbindungen. II. Analyse der Nebenprodukte
  作者：Peter Bigler、Stefan Schönholzer、Markus Neuenschwander

  DOI：10.1002/hlca.19780610613

  日期：1978.9.20

  Chloroacylation and bromoacylation of carbonyl compounds II. Structure of the by-products

  羰基化合物的氯酰化和溴酰化II。副产品的结构
• Process for halomethyl ethers of hydroxyiminomethyl quaternary pyridinium salts
  申请人：Huang Der-Shing

  公开号：US20060183777A1

  公开（公告）日：2006-08-17

  A halide salt of a 1-(hydroxyiminomethyl-1-pyridino)-3-(halomethyl)-2-oxapropane is prepared by adding a pyridinealdoxime to a bis-halomethylether in such a manner that the bis-halomethylether is maintained in excess throughout the addition. This procedure produces the halide salt of a 1-(hydroxyiminomethyl-1-pyridino)-3-(halomethyl)-2-oxapropane in high yield and purity, which facilitates its use as an intermediate in the manufacture of an asymmetrically substituted 1,3-di (1-pyridino)-2-oxapropane, a class of compounds that are generally useful antidotes to various toxic agents. A prominent member of the class is the dimethylsulfonate salt of 1-(2-hydroxyiminomethyl-1-pyridino)-3-(4-carbamoyl-1-pyridino)-2-oxapropane. The use of mercaptoalkyl-functionalized polymers is disclosed as a preferred metal ion scavenger for a final purification step in the manufacture of these compounds.

  一种1-(羟基亚胺甲基-1-吡啶基)-3-(卤代甲基)-2-氧丙烷的卤化物盐是通过将吡啶醛肟加入双(卤代甲基)醚中以使双(卤代甲基)醚在加入过程中始终保持过量来制备的。这个过程以高收率和纯度产生了1-(羟基亚胺甲基-1-吡啶基)-3-(卤代甲基)-2-氧丙烷的卤化物盐，这便于其作为中间体用于制造不对称取代的1,3-二(1-吡啶基)-2-氧丙烷，这类化合物通常用作对各种有毒物质的通用解毒剂。这类化合物的一个突出成员是1-(2-羟基亚胺甲基-1-吡啶基)-3-(4-碳酰胺基-1-吡啶基)-2-氧丙烷的二甲磺酸盐。在制造这些化合物的最后纯化步骤中，推荐使用巯基烷基功能化的聚合物作为首选的金属离子清除剂。
• 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 유기화합물
  申请人：Lapto Co., Ltd. 주식회사 랩토(120120213992) Corp. No ▼ 131111-0274298BRN ▼129-86-56546

  公开号：KR102279134B1

  公开（公告）日：2021-07-19

  일 실시예의 유기 전계 발광 소자는 제1 전극, 제2 전극, 및 제1 전극과 제2 전극 사이에 배치된 발광층을 포함하고, 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하여 높은 발광 효율 특성 및 개선된 수명 특성을 나타낼 수 있다. [화학식 1] (상기 화학식 1에서 각 치환기들은 발명의 상세한 설명에서 정의한 바와 같다.)

  本发明的实施例的有机发光器件包括第一电极、第二电极以及位于第一电极和第二电极之间的发光层，发光层包含化学式1所示的化合物，从而表现出高的发光效率特性和改进的寿命特性。[化学式1]（上述化学式1中的每个取代基如发明详细描述中定义的那样。）
• New luminescent compositions and their uses
  申请人：Morishita Yoshii

  公开号：US20060083945A1

  公开（公告）日：2006-04-20

  High quantum yield luminescent monomers, oligomers, and polymers, comprising benzotriazole repeating units and derivatives thereof have been discovered and utilized in optical devices and components therefor, including electroluminescent devices, light emitting devices, photoluminescent devices, organic light emitting diodes (OLEDs), OLED displays, sensors, and the like.

  高量子产率发光单体、寡聚物和聚合物已被发现并用于光电器件及其组件中，包括电致发光器件、发光器件、光致发光器件、有机发光二极管（OLED）、OLED显示器、传感器等。这些材料包含苯并三唑重复单元及其衍生物。

表征谱图