N-benzyl-N-methoxycarbonyl-2-(triisopropylsilyl)ethynylamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-methoxycarbonyl-2-(triisopropylsilyl)ethynylamine
• 英文别名: methyl benzyl[(triisopropylsilyl)ethynyl]carbamate；methyl N-benzyl-N-[2-tri(propan-2-yl)silylethynyl]carbamate
• 化学式: C₂₀H₃₁NO₂Si
• 分子量: 345.557
• InChiKey: CIZKNULQSKLNGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.43
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N-methoxycarbonyl-2-(triisopropylsilyl)ethynylamine 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到methyl benzyl(ethynyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  酰胺的反式自由基甲硅烷基化

  摘要：

  通过涉及（Me 3 Si）3 SiH和R 2 Zn的自由基链过程可实现末端乙酰胺的甲硅烷基锌化。在诊断控制实验的基础上，排除了潜在竞争的极性机制。跨CC键的这种添加的独特特征是其反式选择性。通过Cu I介导的CC键的形成对CZn键进行一锅亲电取代，以及随后对CSi键的操作，为Z-α，β-二取代的酰胺提供了模块化的途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201407002
• 作为产物：
  描述：

  N-(苯基甲基)-氨基甲酸甲酯 、 (2-溴乙炔基)三异丙基硅烷 在 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以12%的产率得到N-benzyl-N-methoxycarbonyl-2-(triisopropylsilyl)ethynylamine
  参考文献：
  名称：

  酰胺的反式自由基甲硅烷基化

  摘要：

  通过涉及（Me 3 Si）3 SiH和R 2 Zn的自由基链过程可实现末端乙酰胺的甲硅烷基锌化。在诊断控制实验的基础上，排除了潜在竞争的极性机制。跨CC键的这种添加的独特特征是其反式选择性。通过Cu I介导的CC键的形成对CZn键进行一锅亲电取代，以及随后对CSi键的操作，为Z-α，β-二取代的酰胺提供了模块化的途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201407002

文献信息

• Copper-Mediated N-Alkynylation of Carbamates, Ureas, and Sulfonamides. A General Method for the Synthesis of Ynamides
  作者：Joshua R. Dunetz、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/ol035647d

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text] A general amination strategy for the N-alkynylation of carbamates, sulfonamides, and chiral oxazolidinones and imidazolidinones is described. A variety of substituted ynamides are available by deprotonation of amides with KHMDS followed by reaction with CuI and an alkynyl bromide.

  [反应：见正文] 描述了氨基甲酸酯、磺酰胺、手性恶唑烷酮和咪唑烷酮的 N-炔基化的一般胺化策略。通过用 KHMDS 对酰胺进行去质子化，然后与 CuI 和炔基溴反应，可以获得各种取代的炔酰胺。
• A Copper-Catalyzed C−N Bond Formation Involving sp-Hybridized Carbons. A Direct Entry to Chiral Ynamides via N-Alkynylation of Amides
  作者：Michael O. Frederick、Jason A. Mulder、Michael R. Tracey、Richard P. Hsung、Jian Huang、Kimberly C. M. Kurtz、Lichun Shen、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1021/ja021304j

  日期：2003.3.1

  A copper-catalyzed new C-N bond formation involving a sp-hybridized carbon is described here leading to a facile entry for syntheses of chiral ynamides. This direct N-alkynylation of amides should have a significant impact on the future development of synthetic methodologies employing ynamides.
• <i>Trans</i>-Selective Radical Silylzincation of Ynamides
  作者：Elise Romain、Carolin Fopp、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Olivier Jackowski、Martin Oestreich、Alejandro Perez-Luna

  DOI：10.1002/anie.201407002

  日期：2014.10.13

  The silylzincation of terminal ynamides is achieved through a radical‐chain process involving (Me3Si)3SiH and R2Zn. A potentially competing polar mechanism is excluded on the basis of diagnostic control experiments. The unique feature of this addition across the CC bond is its trans selectivity. One‐pot electrophilic substitution of the CZn bond by CuI‐mediated CC bond formation and subsequent manipulation

  通过涉及（Me 3 Si）3 SiH和R 2 Zn的自由基链过程可实现末端乙酰胺的甲硅烷基锌化。在诊断控制实验的基础上，排除了潜在竞争的极性机制。跨CC键的这种添加的独特特征是其反式选择性。通过Cu I介导的CC键的形成对CZn键进行一锅亲电取代，以及随后对CSi键的操作，为Z-α，β-二取代的酰胺提供了模块化的途径。