(20S)-7-isopropyldimethylsilylcamptothecin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 喜树碱
• 英文名称: (20S)-7-isopropyldimethylsilylcamptothecin
• 英文别名: 7-isopropyldimethylsilyl camptothecin；(19S)-10-[dimethyl(propan-2-yl)silyl]-19-ethyl-19-hydroxy-17-oxa-3,13-diazapentacyclo[11.8.0.02,11.04,9.015,20]henicosa-1(21),2,4,6,8,10,15(20)-heptaene-14,18-dione
• 化学式: C₂₅H₂₈N₂O₄Si
• 分子量: 448.594
• InChiKey: QLSPGJCGERJOQT-VWLOTQADSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  79.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二甲基异丙基硅烷 、 喜树碱 在 二叔丁基过氧化物 、 三异丙基硅烷硫醇 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 36.0h， 以31%的产率得到(20S)-7-isopropyldimethylsilylcamptothecin
  参考文献：
  名称：

  喜树碱通过硫醇促进的甲硅烷基加成从DB-67和​​其他硅酸酯类化合物半合成。

  摘要：

  据报道，巯基或酸促进了喜树碱中甲硅烷基的添加。在105摄氏度下，与大量回收的喜树碱同时形成7-甲硅烷基（喜好的）和12-甲硅烷基喜树碱的混合物。在160℃下，优先形成12-甲硅烷基异构体，但是总质量平衡显着降低。由喜树碱和10-羟基喜树碱短时间合成DB-67（7-叔丁基二甲基甲硅烷基-10-羟基喜树碱）的短半合成中具有甲硅烷基自由基的特征。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(02)00437-6

文献信息

• Synthesis of silyl camptothecins and silyl homocamptothecins
  申请人：University of Pittsburgh

  公开号：US06372906B1

  公开（公告）日：2002-04-16

  A method of synthesizing 7-silyl camptothecins and 7-silyl homocamptothecins includes the step of mixing a camptothecin or a homocamptothecin having hydrogen at the C7 position with a silyl radical generator and a silyl radical precursor under conditions to generate a silyl radical. SiR1R2R3 wherein R1, R2 and R3 are independently a C1-10 alkyl group, a C2-10 alkenyl group, a C2-10 alkynyl group, an aryl group, —(CH2)mR11 or SiR12R13R14, wherein m is an integer within the range of 1 through 10 and R11 is a hydroxy group, an alkoxy group, an amino group, an alkylamino group, a dialkylamino group, F, Cl, a cyano group, —SRc or a nitro group, and wherein R12, R13 and R14 are independently the same or different an alkyl group or an aryl group.

  合成7-硅基喜树碱和7-硅基同喜树碱的方法包括将在C7位置具有氢的喜树碱或同喜树碱与硅基自由基发生剂和硅基自由基前体混合，在条件下生成硅基自由基。其中SiR1R2R3中，R1、R2和R3独立地是C1-10烷基、C2-10烯基、C2-10炔基、芳基、—(CH2)mR11或SiR12R13R14，其中m是在1至10范围内的整数，R11是羟基、烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、F、Cl、氰基、—SRc或硝基，且R12、R13和R14独立地是相同或不同的烷基或芳基。
• Semisynthesis of DB-67 and other silatecans from camptothecin by thiol-promoted addition of silyl radicals
  作者：W Du

  DOI：10.1016/s0968-0896(02)00437-6

  日期：2003.2.6

  Thiol- or acid-promoted additions of silyl radicals to camptothecin are reported. At 105 degrees C, mixtures of 7-silyl (favored) and 12-silyl camptothecins are formed alongside substantial amounts of recovered camptothecin. At 160 degrees C, 12-silyl isomers are formed preferentially, but the total mass balance is substantially reduced. The silyl radical addition is featured in short semi-syntheses

  据报道，巯基或酸促进了喜树碱中甲硅烷基的添加。在105摄氏度下，与大量回收的喜树碱同时形成7-甲硅烷基（喜好的）和12-甲硅烷基喜树碱的混合物。在160℃下，优先形成12-甲硅烷基异构体，但是总质量平衡显着降低。由喜树碱和10-羟基喜树碱短时间合成DB-67（7-叔丁基二甲基甲硅烷基-10-羟基喜树碱）的短半合成中具有甲硅烷基自由基的特征。