二环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲醛,2-甲基-,(1R,2R,4R)- | 34618-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 中文名称: 二环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲醛,2-甲基-,(1R,2R,4R)-
• 英文名称: exo-2-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
• 英文别名: rac-(1R,2S,4R)-2-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde；(1R*,2S*,4R*)-2-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde；exo-2-methyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde；exo-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-methyl-2-carboxaldehyde；2-methylbicyclo[2,2,1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde；2-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde；Bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde, 2-methyl-, (1S,2R,4S)-；(1S,2R,4S)-2-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
• CAS: 34618-30-9；34618-31-0；40441-67-6；72203-36-2；72204-08-1；112710-18-6；116299-25-3；126924-44-5；142506-91-0
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: OEUNHSRWYZGUDW-YIZRAAEISA-N

物化性质

• 沸点：
  186.6±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.102±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲醛,2-甲基-,(1R,2R,4R)- 生成 (1R,2R,4R)-2-Methyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde oxime
  参考文献：
  名称：

  Beckmann; Bamberger, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1953, vol. 580, p. 198,201

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 环戊二烯 在 2,2'-bis(dibenzo[a,c]-1,3,2-dioxaborepin-2-yloxy)biphenyl 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到二环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲醛,2-甲基-,(1R,2R,4R)-
  参考文献：
  名称：

  手性硼酸酯-不对称合成中的通用试剂

  摘要：

  新的，轴向手性硼酸盐2，9，和11和硼酸酯3 - 6和12以良好的收率合成。它们是三种不同结构类型的代表。双环硼酸酯2和9是同手性推进剂化合物；它们的排他性形成用于提高对映体纯度1。尤其是硼酸盐是有效的路易斯酸性催化剂，可用于立体选择性Diels-Alder反应。新的七元硼化合物4，5，6，和12是用于不同不对称合成步骤的有趣试剂。活化的乙烯基硼酸酯31可以在与亚甲基环丙烷27进行[3 + 2]环加成反应中用作有效的亲环试剂，从而产生硼化的亚甲基环戊烷32。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(02)01323-2

文献信息

• Design of Brønsted Acid-Assisted Chiral Lewis Acid (BLA) Catalysts for Highly Enantioselective Diels−Alder Reactions
  作者：Kazuaki Ishihara、Hideki Kurihara、Masayuki Matsumoto、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja9810282

  日期：1998.7.1

  Bronsted acid-assisted chiral Lewis acid (BLA) was highly effective as a chiral catalyst for the enantioselective Diels−Alder reaction of both α-substituted and α-unsubstituted α,β-enals with various dienes. Hydroxy groups in optically active binaphthol derivatives and boron reagents with electron-withdrawing substituents were used as Bronsted acids and Lewis acids, respectively. Intramolecular Bronsted

  布朗斯台德酸辅助的手性路易斯酸 (BLA) 作为手性催化剂非常有效，可用于 α-取代和 α-未取代的 α,β-烯醛与各种二烯的对映选择性 Diels-Alder 反应。光学活性联萘酚衍生物中的羟基和具有吸电子取代基的硼试剂分别用作布朗斯台德酸和路易斯酸。手性 BLA 催化剂中的分子内布朗斯台德酸在加速 Diels-Alder 反应速率和产生高水平的对映选择性方面发挥了重要作用。特别是，由于手性 BLA 催化剂中羟基芳基在过渡态组装中的分子内氢键相互作用和有吸引力的 π-π 供体-受体相互作用，实现了优异的对映选择性。
• Carbocations as Lewis Acid Catalysts in Diels-Alder and Michael Addition Reactions
  作者：Juho Bah、Johan Franzén

  DOI：10.1002/chem.201304160

  日期：2014.1.20

  the carbocation as a highly powerful Lewis acid catalyst for organic reactions. The stable and easily available triphenylmethyl (trityl) cation was found to be a highly efficient catalyst for the Diels–Alder reaction for a range of substrates. Catalyst loadings as low as 500 ppm, excellent yields, and good endo/exo selectivities were achieved. Furthermore, by changing the electronic properties of the

  通常，路易斯酸催化剂是基于金属的化合物，由于它们对低位的空轨道具有反应性。然而，碳阳离子是一种潜在的路易斯酸，已被忽略不计，它是一种催化剂。我们已经证明了碳正离子化作为有机反应的强力路易斯酸催化剂的潜力。稳定且容易获得的三苯甲基（三苯甲基）阳离子被发现是用于多种底物的Diels-Alder反应的高效催化剂。催化剂负载量低至500 ppm，优异的收率和良好的内/外达到了选择性。此外，通过改变三苯乙铵离子上取代基的电子性质，可以调节催化剂的路易斯酸度以控制反应的结果。该碳阳离子作为路易斯酸催化剂的能力也进一步扩展到迈克尔反应。
• An examination of VANOL, VAPOL, and VAPOL derivatives as ligands for asymmetric catalytic Diels–Alder reactions
  作者：Douglas P Heller、Daniel R Goldberg、Hongqiao Wu、William D Wulff

  DOI：10.1139/v06-124

  日期：2006.10.1

  Several derivatives of the vaulted biaryl ligand VAPOL were prepared and evaluated as chiral ligands for aluminum Lewis acids in the catalytic asymmetric Diels–Alder reactions of methyl acrylate an...

  制备了拱形联芳基配体 VAPOL 的几种衍生物，并将其作为路易斯酸铝的手性配体在丙烯酸甲酯和...的催化不对称 Diels-Alder 反应中进行评估。
• New Lewis acid catalysts for the Diels-Alder reaction
  作者：T. Ross Kelly、Sanat K. Maity、Premji Meghani、Nizal S. Chandrakumar

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99464-4

  日期：1989.1

  Catechol boron bromide (1) and ferrocenium hexafluorophosphate (2) function as Lewis acid catalysts for the Diels-Alder reaction.

  儿茶酚溴化硼（1）和六氟磷酸铯（2）充当Diels-Alder反应的路易斯酸催化剂。
• Planar Chiral PHANOLs as Double Hydrogen Bonding Donor Organocatalysts: Synthesis and Catalysis
  作者：D. Christopher Braddock、Iain D. MacGilp、Benjamin G. Perry

  DOI：10.1002/adsc.200404065

  日期：2004.8

  4,12-Dihydroxy[2.2]paracyclophanediol (PHANOL; 1), and its para-substituted derivatives 2, 5 and 7, were found to catalyse Diels–Alder cycloadditions of α,β-unsaturated aldehydes or ketones with dienes and/or epoxide ring opening reactions with amines. The mode of catalysis by the PHANOLs is via double hydrogen bonding to the two sp2 lone pairs of a carbonyl group or the two lone pairs of the epoxide

  发现4,12-二羟基[2.2]对环庚二醇（PHANOL; 1）及其对位取代的衍生物2、5和7可以催化α，β-不饱和醛或酮与二烯和/或环氧化物的狄尔斯-阿尔德环加成反应与胺的开环反应。PHANOLs的催化方式是通过氢键与羰基的两个sp 2孤对或环氧化物的两个孤对进行双氢键合。该PHANOLs的Diels-Alder反应的催化活性的顺序基本上与基于的吸电子基团的能力（一个或多个）的程度在预期的氢键供体强度相关的对位置。相反，由于对双氢键模式的空间干扰，邻位取代的PHANOL 10、11和14没有活性作为催化剂。为支持所提出的双氢键模式，讨论了各种PHANOL的1 H NMR和IR光谱数据。