(R)-3-(naphthalen-2-yl)-4-nitro-1-phenylbutan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (R)-3-(naphthalen-2-yl)-4-nitro-1-phenylbutan-1-one
• 英文别名: 3-(naphthalen-2-yl)-4-nitro-1-phenylbutan-1-one；(3R)-3-naphthalen-2-yl-4-nitro-1-phenylbutan-1-one
• 化学式: C₂₀H₁₇NO₃
• 分子量: 319.36
• InChiKey: HRQHEOWBADLMIQ-IBGZPJMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(2-nitrovinyl)naphthalene 、 苯乙酮 在 1-((1S,2S)-2-aminocyclohexyl)-3-(((1R,4aS,10ar)-7-isopropyl-1,4a-dimethyl-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthren-1-yl)methyl)thiourea 、 苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 73.0h， 以78%的产率得到(R)-3-(naphthalen-2-yl)-4-nitro-1-phenylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  脱氢松香胺双功能硫脲催化剂在双立体控制方式下高对映体选择性合成γ-硝基杂芳族酮：双立体控制吡咯烷羧酸的方法

  摘要：

  设计并合成了一类新型的脱氢松香胺取代的伯胺-硫脲双功能催化剂。首次研究了将多种带有杂环的酮加到硝基烯烃中的双立体控制有机催化共轭加成反应，从而提供了具有出色对映选择性（高达ee> 99％）的（S）-或（R）-γ-硝基杂芳族酮。此外，几乎光学纯的γ-硝基杂芳族酮可以容易地转化为手性吡咯烷羧酸。

  DOI：

  10.1021/ol8025268

文献信息

• Asymmetric Conjugate Addition of Nitromethane to Enones Catalyzed by Chiral N,N′-Dioxide-Scandium(III) Complexes
  作者：Liwei Wang、Qi Zhang、Xin Zhou、Xiaohua Liu、Lili Lin、Bo Qin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201000688

  日期：——

  Chalk it up as a “Sc”andal: The asymmetric conjugate addition of chalcone and “cinnamone” derivatives to nitromethane has been realized by using a simple and efficient scandium(III)–N,N′‐dioxide complex as the catalyst (see scheme). In the presence of 2–5 mol % catalyst loading, the corresponding products were formed in excellent yields (up to 99 %) and enantioselectivities (up to>99 % ee).

  以“ Sc”形式存在：将查尔酮和“肉桂酮”衍生物不对称共轭加成到硝基甲烷中，是通过使用简单有效的scan（III）-N，N'-二氧化物络合物作为催化剂实现的（参见方案） ）。在2-5 mol％的催化剂负载下，形成的相应产物的收率（高达99％）和对映选择性（高达ee > 99％  ）都非常好。
• Enantioselective Conjugate Addition of Nitro Compounds to α,β-Unsaturated Ketones: An Experimental and Computational Study
  作者：Rubén Manzano、José M. Andrés、Rosana Álvarez、María D. Muruzábal、Ángel R. de Lera、Rafael Pedrosa

  DOI：10.1002/chem.201100241

  日期：2011.5.16

  thioureas derived from easily available diamines, prepared from α‐amino acids, have been tested as catalysts in the enantioselective Michael additions of nitroalkanes to α,β‐unsaturated ketones. The best results are obtained with the bifunctional catalyst prepared from L‐valine. This thiourea promotes the reaction with high enantioselectivities and chemical yields for aryl/vinyl ketones, but the enantiomeric

  在由α-氨基酸制得的易得的二胺中衍生出一系列手性硫脲，已对硝基烷烃向α，β-不饱和酮的对映选择性迈克尔加成反应中的催化剂进行了测试。用L-缬氨酸制备的双功能催化剂可获得最佳结果。该硫脲对芳基/乙烯基酮具有高的对映选择性和化学收率，促进了反应，但是烷基/乙烯基衍生物的对映体比例非常适中。取代的硝基甲烷的加入导致相应的加合物具有优异的对映选择性，但非对映选择性非常差。查尔酮与[D 3硝基甲烷，表明最终加成产物在反应条件下发生差向异构。差向异构体解释了在形成具有两个相邻的叔立体中心的加合物时观察到的低非对映选择性。在B3LYP / 3-21G *的水平上，已经进行了对应于硝基烷和α，β-不饱和酮的两种替代活化方式的过渡结构的密度泛函研究。该计算与反应模型一致，该模型涉及将硫脲活化的硝酸酯迈克尔加成到有机催化剂的质子化胺活化的酮上。通过计算预测的对映选择性与对芳基和烷基取代的α，β-不饱和酮的实验值一致。
• Organocatalyzed highly stereoselective Michael addition of ketones to alkylidene malonates and nitroolefins using chiral primary-secondary diamine catalysts based on bispidine
  作者：Jie Liu、Zhigang Yang、Xiaohua Liu、Zhen Wang、Yanling Liu、Sha Bai、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/b910939k

  日期：——

  based on bispidine have been developed to catalyze the asymmetric Michael addition of ketones to alkylidene malonates and nitroalkenes. The corresponding products were obtained in high yields (up to 99%) with high diastereoselectivities (up to 99:1) and high enantioselectivities (up to 97% ee) under mild conditions using either environmentally benign water as the solvent or no solvent.

  已经开发了包含基于联吡啶的伯-仲二胺的有机催化剂以催化酮向亚烷基丙二酸酯和硝基烯烃的不对称迈克尔加成。在温和条件下使用环境友好的方法，可以以高收率（高达99％），高非对映选择性（高达99：1）和高对映选择性（高达97％ee）获得相应的产物。水 作为溶剂或不使用溶剂。
• Nanocrystalline MgO for Asymmetric Henry and Michael Reactions
  作者：Boyapati M. Choudary、Kalluri V. S. Ranganath、Ujjwal Pal、Mannepalli L. Kantam、Bojja Sreedhar

  DOI：10.1021/ja0440248

  日期：2005.9.28

  groups of (S)-(-)-binol and the -OH groups of MgO are essential for the induction of enantioselectivity. Further, to prove the above hypothesis, we have successfully carried out another reaction, asymmetric Michael reaction (AM) with nanocrystalline MgO. The reusable and suitably aligned nanocrystalline MgO-catalyzed AH and AM reactions afforded chiral products with comparable ee's to that of the homogeneous

  具有三维结构和确定的尺寸和形状的纳米材料被认为是与前手性基底正确对齐的合适候选材料，用于单向引入反应物质以诱导不对称中心。我们在此报告了一种真正可回收的多相催化剂纳米晶氧化镁的设计和开发，用于不对称亨利反应 (AH) 以首次提供具有优异收率和良好对映选择性 (ee's) 的手性硝基醇。布朗斯台德羟基是 ee 的唯一贡献者，同时它们增加了 AH 的活性。结果表明，(S)-(-)-binol 的 -OH 基团和 MgO 的 -OH 基团之间的氢键相互作用对于诱导对映选择性至关重要。进一步证明上述假设，我们已经成功地进行了另一个反应，即与纳米晶 MgO 的不对称迈克尔反应 (AM)。可重复使用和适当排列的纳米晶 MgO 催化的 AH 和 AM 反应提供了手性产物，其 ee 与均相系统的 ee 相当。
• Highly Enantioselective Michael Addition of Aromatic Ketones to Nitroolefins Promoted by Chiral Bifunctional Primary Amine-thiourea Catalysts Based on Saccharides
  作者：Kun Liu、Han-Feng Cui、Jing Nie、Ke-Yan Dong、Xiao-Juan Li、Jun-An Ma

  DOI：10.1021/ol0701666

  日期：2007.3.1

  [reaction: see text] A new class of thiourea catalysts have been developed which integrate saccharide and primary amine moieties into one small organic molecule. These simple catalysts are shown to be highly enantioselective for direct Michael addition of aromatic ketones to a range of nitroolefins (up to 98% ee).

  [反应：见正文]已经开发出一种新型的硫脲催化剂，其将糖和伯胺部分整合到一个小的有机分子中。这些简单的催化剂显示出很高的对映选择性，可直接将芳族迈克尔酮迈克尔加成到一系列硝基烯烃中（最高ee为98％）。