diethyl 2-(4,5-dimethyl-2-methylene-4-hexenyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(4,5-dimethyl-2-methylene-4-hexenyl)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-(4,5-dimethyl-2-methylidenehex-4-enyl)propanedioate
• 化学式: C₁₆H₂₆O₄
• 分子量: 282.38
• InChiKey: RIVFQBUGSLMLFI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(4,5-dimethyl-2-methylene-4-hexenyl)malonate 在 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过其BF 2加合物合成和表征多羰基化合物

  摘要：

  钴催化的1,4-氢乙烯基化反应是在1,4-二烯中间体进行臭氧分解后合成1,3-二羰基和高级三羰基和四羰基化合物的关键步骤。为了分离和表征产物，将1,3-二羰基亚基与BF 2-或BR 2-片段络合，消除了酮-烯醇互变异构现象。其他2,3-二取代的1,3-丁二烯可以通过对称内部炔烃与乙烯的Grubbs烯炔复分解生成。进行氢乙烯基化和臭氧分解后，即可获得其他1,3-二酮。

  DOI：

  10.1021/ol102083v
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 在 CoBr₂(dppe) 、 zinc(II) iodide 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以92%的产率得到diethyl 2-(4,5-dimethyl-2-methylene-4-hexenyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过其BF 2加合物合成和表征多羰基化合物

  摘要：

  钴催化的1,4-氢乙烯基化反应是在1,4-二烯中间体进行臭氧分解后合成1,3-二羰基和高级三羰基和四羰基化合物的关键步骤。为了分离和表征产物，将1,3-二羰基亚基与BF 2-或BR 2-片段络合，消除了酮-烯醇互变异构现象。其他2,3-二取代的1,3-丁二烯可以通过对称内部炔烃与乙烯的Grubbs烯炔复分解生成。进行氢乙烯基化和臭氧分解后，即可获得其他1,3-二酮。

  DOI：

  10.1021/ol102083v

文献信息

• Cobalt(I)-catalyzed 1,4-Hydrovinylation Reactions of 1,3-Dienes with Functionalized Terminal Alkenes under Mild Conditions
  作者：Gerhard Hilt、Steffen Lüers

  DOI：10.1055/s-2002-23549

  日期：——

  of acyclic 1,3-dienes with various functionalized terminal alkenes is described. The mild reaction conditions are significant because they considerably reduce the amount of side products and for non acceptor-substituted alkenes the branched products are formed exclusively. The CoBr 2 (dppe) catalyst system controls the regiochemistry of the hydrovinylation process. Unsymmetrical 1,3-dienes yield products

  描述了钴催化的无环 1,3-二烯与各种官能化末端烯烃的 1,4-氢化乙烯基化。温和的反应条件很重要，因为它们大大减少了副产物的数量，并且对于非受体取代的烯烃，仅形成支化产物。CoBr 2 (dppe) 催化剂体系控制加氢乙烯基化过程的区域化学。不对称的 1,3-二烯产生产物，其中新的碳-碳键在 1,3-二烯的较少取代端形成。
• An Efficient Cobalt(I) Catalyst System for the Selective 1,4-Hydrovinylation of 1,3-Dienes
  作者：Gerhard Hilt、François-Xavier du Mesnil、Steffen Lüers

  DOI：10.1002/1521-3773(20010119)40:2<387::aid-anie387>3.0.co;2-7

  日期：2001.1.19

  Not a Diels-Alder reaction but a 1,4-hydrovinylation takes place on treatment of 1,3-dienes with functionalized alkenes in the presence of the catalyst system [CoBr2 (dppe)]/ZnI2 /Bu4 NBH4 (dppe = 1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethane). With this reaction the 1,4-dienes with different substituents R1 -R4 can be obtained in high selectivity and good to excellent yields.

  在催化剂体系[CoBr 2（dppe）] / ZnI 2 / Bu 4 NBH 4（dppe ）存在下，用官能化烯烃处理1,3-二烯时，不会发生Diels-Alder反应，而是发生1,4-氢乙烯基化＝ 1，2-双（二苯基膦基）乙烷）。通过该反应，可以以高选择性和良好至优异的产率获得具有不同取代基R 1 -R 4的1，4-二烯。
• Synthesis and Characterization of Polycarbonyl Compounds via their BF₂-Adducts
  作者：Laura Kersten、Stefan Roesner、Gerhard Hilt

  DOI：10.1021/ol102083v

  日期：2010.11.5

  A cobalt-catalyzed 1,4-hydrovinylation reaction is the key step in the synthesis of 1,3-dicarbonyl and higher tri- and tetracarbonyl compounds after ozonolysis of the 1,4-diene intermediates. For the isolation and characterization of the products, the 1,3-dicarbonyl subunits were complexed with a BF2- or a BR2-fragment eliminating the keto−enol tautomerisation. Other 2,3-disubstituted 1,3-butadienes

  钴催化的1,4-氢乙烯基化反应是在1,4-二烯中间体进行臭氧分解后合成1,3-二羰基和高级三羰基和四羰基化合物的关键步骤。为了分离和表征产物，将1,3-二羰基亚基与BF 2-或BR 2-片段络合，消除了酮-烯醇互变异构现象。其他2,3-二取代的1,3-丁二烯可以通过对称内部炔烃与乙烯的Grubbs烯炔复分解生成。进行氢乙烯基化和臭氧分解后，即可获得其他1,3-二酮。