N,N-diethyl-2,2-difluoro-2-(trimethylsilyl)acetamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N,N-diethyl-2,2-difluoro-2-(trimethylsilyl)acetamide
• 英文别名: N,N-diethyl-2,2-difluoro-2-trimethylsilylacetamide
• 化学式: C₉H₁₉F₂NOSi
• 分子量: 223.338
• InChiKey: VFKJRFHWUDKBMS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.37
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diethyl-2,2-difluoro-2-(trimethylsilyl)acetamide 在 potassium fluoride 、 (S)-1-(triisopropylsilyl)hept-1-yn-3-yl 4-methoxybenzenesulfonate 、 copper(l) cyanide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以45%的产率得到N,N-diethyldifluoroacetamide
  参考文献：
  名称：

  铜催化仲炔丙基磺酸盐的高立体选择性三氟甲基化和二氟烷基化

  摘要：

  立体选择性地将三氟甲基（CF 3）引入有机分子是具有挑战性的。迄今为止，仅报道了涉及直接不对称三氟甲基化的有限策略。在这里，我们描述了一种通过铜催化的光学活性仲炔丙基磺酸盐的立体定向三氟甲基化来直接不对称三氟甲基化的新策略。该反应使得炔丙基三氟甲基化具有高区域选择性和立体选择性。该反应还可以扩展到立体有择的炔丙基二氟烷基化。所得对映异构体富集的氟代烷基化炔烃的转化产生多种手性氟代烷基化化合物，从而为合成氟化配合物提供了有用的方案。

  DOI：

  10.1002/anie.201711463
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 chloro-N,N-diethyldifluoroacetamide 在 magnesium 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以77%的产率得到N,N-diethyl-2,2-difluoro-2-(trimethylsilyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  Pd 催化 α,α-二氟乙酰胺三甲基硅基烯醇化物的 α-芳基化

  摘要：

  我们报道了由含有 P(t-Bu)2Cy 作为配体的空气和湿气稳定的钯环配合物催化的 α,α-二氟-α-(三甲基硅基)乙酰胺与芳基和杂芳基溴的芳基化和杂芳基化。多种电子变化的芳基和杂芳基溴化物经历了这种转化，以高产率提供 α-芳基-α,α-二氟乙酰胺。由于氟化酰胺的亲电性，这种钯催化的交叉偶联反应提供了一个通用平台来生成一系列 α,α-二氟羰基化合物，例如 α-芳基-α,α-二氟酮、-乙醛、-在温和条件下，可以制备乙酸酯、乙酸和二氟烷基衍生物，例如2-芳基-2,2-二氟乙醇和乙胺。

  DOI：

  10.1021/ja508590k

文献信息

• Silver-Catalyzed Difluoroamidation of Activated Alkenes for the Construction of Difluorinated 3,3-Disubstituted Oxindoles
  作者：Chao Wang、Qiao Chen、Quanping Guo、Hong Liu、Zhaoqing Xu、Yubing Liu、Mengran Wang、Rui Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01013

  日期：2016.7.1

  catalyzed difunctionalization of activated alkenes through a difluoroamidic radical addition to afford difluoroamidated 3,3-disubstituted oxindoles has been developed. Various functional groups were well tolerated. Moreover, the product could be efficiently derived to the corresponding difluorofunctionalized alcohol, ketone, and ester in high yields. The mechanistic studies revealed that a radical pathway

  已经开发了通过二氟氨基自由基加成而得到二氟酰胺化的3，3-二取代的羟吲哚的AgOAc催化的活化烯烃的双官能化。各种功能组的耐受性良好。此外，可以高产率将产物有效地衍生为相应的二氟官能化的醇，酮和酯。机理研究表明，自由基途径参与了转化。
• α,α-Difluoro-α-(trimethylsilyl)acetamides as Versatile Reagents for the Preparation of Difluorinated Aldol and Mannich Adducts
  作者：Aurélien Honraedt、Arie Van Der Lee、Jean-Marc Campagne、Eric Leclerc

  DOI：10.1002/adsc.201700371

  日期：2017.8.17

  The very efficient addition of α,α‐difluoro‐α‐(trimethylsilyl)acetamides to aldehydes, ketones and N‐(tert‐butanesulfinyl)imines is described. The reaction is promoted by a catalytic amount of tetra‐n‐butylammonium diphenyltrifluorosilicate (TBAT) and high yields, as well as very high stereoselectivities in the case of N‐(tert‐butanesulfinyl)imines, are achieved. The synthetic potential of this method

  描述了非常有效地将α，α-二氟-α-（三甲基甲硅烷基）乙酰胺添加到醛，酮和N-（叔丁烷亚磺酰基）亚胺中。催化量的四苯基三氟硅酸四正丁基铵（TBAT）促进了反应，并获得了高收率，并且在N-（叔丁烷亚磺酰基）亚胺的情况下实现了很高的立体选择性。通过添加各种格氏试剂或还原酰胺部分，将所得产物转化为β-羟基酮，二醇和β-氨基醇，说明了该方法的合成潜力。
• Transition-Metal-Free Dehydrosilylative Difluoroamidation of Tetrahydroisoquinolines under Mild Conditions
  作者：Qiao Chen、Jiawei Zhou、Yanan Wang、Chao Wang、Xihong Liu、Zhaoqing Xu、Li Lin、Rui Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01997

  日期：2015.9.4

  Disclosed herein is a dehydrosilylative difluoroamidation of alpha-Csp(3)-H of tetrahydroisoquinolines with alpha,alpha-difluoro-alpha-TMS-acetamides. The process, which occurs at ambient temperature in the absence of any transition metals, provides direct access to a broad range of alpha,alpha-difluoroacetamide-substituted tertiary amine derivatives in high yields. Moreover, the method was successfully applied in the Csp(3)-H-directed difluorophosphorylation and difluorocarboxylation under the same conditions.
• Copper(0)-mediated fluoroalkylation of iodobenzene with 2-bromo-1,1,2,2-tetrafluoroethyl compounds: Investigation on the influence of R substituent on the reactivity of RCF2Cu species
  作者：Jieming Zhu、Chuanfa Ni、Bing Gao、Jinbo Hu

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.08.011

  日期：2015.3

  We have made a systematic investigation on the copper(0)-mediated tetrafluoroethylenation of iodobenzene with structurally diverse 2-bromo-1,1,2,2-tetrafluoroethyl compounds. A comparison of this reaction with 1,2,2-trifluoro-1-phenylethylation and the known functionalized difluoroalkylation demonstrates that the substituent R of alpha,alpha-difluoroalkyl copper species RCF2Cu plays a crucial role on their reactivity, which is believed to be useful for the development of new fluoroalkylation reactions under the promotion of transition metals. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Pd-Catalyzed α-Arylation of Trimethylsilyl Enolates of α,α-Difluoroacetamides
  作者：Shaozhong Ge、Sophie I. Arlow、Michael G. Mormino、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja508590k

  日期：2014.10.15

  ilyl)acetamides with aryl and heteroaryl bromides catalyzed by an air- and moisture-stable palladacyclic complex containing P(t-Bu)2Cy as ligand. A broad range of electronically varied aryl and heteroaryl bromides underwent this transformation to afford α-aryl-α,α-difluoroacetamides in high yields. Due to the electrophilicity of the fluorinated amide, this palladium-catalyzed cross-coupling reaction

  我们报道了由含有 P(t-Bu)2Cy 作为配体的空气和湿气稳定的钯环配合物催化的 α,α-二氟-α-(三甲基硅基)乙酰胺与芳基和杂芳基溴的芳基化和杂芳基化。多种电子变化的芳基和杂芳基溴化物经历了这种转化，以高产率提供 α-芳基-α,α-二氟乙酰胺。由于氟化酰胺的亲电性，这种钯催化的交叉偶联反应提供了一个通用平台来生成一系列 α,α-二氟羰基化合物，例如 α-芳基-α,α-二氟酮、-乙醛、-在温和条件下，可以制备乙酸酯、乙酸和二氟烷基衍生物，例如2-芳基-2,2-二氟乙醇和乙胺。