triphenylmethylium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triphenylmethylium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate
• 英文别名: triphenylcarbenium tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate；trityl tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate；triphenylmethyl tetrakis[3,5-bis-(trifluoromethyl)phenyl]borate；diphenylmethylbenzene;tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]boranuide
• 化学式: C₁₉H₁₅*C₃₂H₁₂BF₂₄
• 分子量: 1106.55
• InChiKey: MPPSMYQBBXPQSF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.92
• 重原子数：
  76
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  25

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 triphenylmethylium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  合成，晶体结构，并且反应在17价电子铼甲基配合物[（η 5 -C 5我5）的Re（NO）（P（4-C 6 H ^ 4 CH 3）3）（CH 3）] + B（3,5-C 6 H ^ 3（CF 3）2）4 - ：实验和计算键合了18电子甲基和亚甲基络合物比较

  摘要：

  甲基复合物的反应（η 5 -C 5我5）的Re（NO）（P（4-C 6 H ^ 4 CH 3）3）（CH 3）（图2b）和二茂铁鎓盐（η 5 -C 5 H ^ 5）2的Fe + BAR ˚F -（BAR ˚F - = B（3,5-C 6 H ^ 3（CF 3）2）4 - ）或三苯甲基盐博士3 ç +巴˚F -得到非常空气敏感的标题自由基阳离子2B + BAR ˚F -或鲁棒亚甲基配合物[（η 5 -C 5我5）的Re（NO）（P（4-C 6 H ^ 4 CH 3）3）（CH 2）] + BAR ˚F - （3B + BAR ˚F - ），如80％的收率分析纯粉末。的晶体结构图2b和2b中+ BAR ˚F -确定。借助对模型复合体的高密度函数计算，可以比较关键的结构，键合和动态特性。类似量被计算3B + BAR ˚F - ，这不能被结晶化，ReCH 2旋转势垒由NMR（Δ为界ģ ‡ 383

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00531-3
• 作为产物：
  描述：

  Tritylchlorid 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到triphenylmethylium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate
  参考文献：
  名称：

  Cp*Co 介导的 C-H 键官能化催化中钴环的命运：钴环可能在通过 Co(IV) 物种氧化时崩溃

  摘要：

  最近的报告已经确定基于 Cp*Co 的配合物是氧化条件下芳族 C-H 键活化的强大催化剂。然而，对催化过程中 Cp*Co 物种的形成知之甚少。我们现在展示了关键中间体，Cp*Co III金属环衍生自 2-苯基吡啶（phpy-H)，在溶液中与单电子氧化剂迅速反应，通过有机配体的环缩合反应不可逆地崩溃，以 >70% 的产率提供阳离子生物碱。钴环与三苯甲基阳离子混合物的低温 EPR 分析揭示了三苯甲基和 Co(IV) 中心自由基的特征。电化学分析表明，这些钴环的氧化是不可逆的，并产生多种不同数量的产物，其中最突出的是由phpy和 Cp* 配体与二聚阳离子 {[Cp* Co] 2 (μ-I) 3 } +. 使用基于 QTAIM 的 NCI 图和内在键强度指数对相关非共价相互作用的 DFT 研究表明，Co(IV) 模板化环缩合反应的“NCI 编码”存在配体依赖性倾向，计算的反应网络能量分布支持关键短寿命

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00301
• 作为试剂：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 梨醇酯 在 copper(l) chloride 、 （4S，4''S）-2,2''-环亚丙基双[4-叔丁基-4,5-二氢恶唑] triphenylmethylium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.5h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE CYCLOPROPANECARBOXYLATE COMPOUND

  摘要：

  公开号：

  EP1783130B1

文献信息

• Ligand-Assisted Heterolytic Activation of Hydrogen and Silanes Mediated by Nitrosyl Rhenium Complexes
  作者：Angela Llamazares、Helmut W. Schmalle、Heinz Berke

  DOI：10.1021/om010409c

  日期：2001.12.1

  Abstraction of the hydride in the dinitrosyl rhenium complexes [Re(H)(NO)2(PR3)2] (R = iPr (1a), Cy (1b)) affords the dinuclear saturated compounds [Re2(H)(μ,η2-NO)(NO)3(PR3)4][BAr4‘] (R = iPr, 2a; Cy, 2b) or the mononuclear unsaturated 16-electron derivatives [Re(NO)2(PR3)2][BAr4‘] (R = iPr, 3a; Cy, 3b). In complexes 2a,b the metal centers are connected via a nitrosyl−isonitrosyl linkage. Complexes 2

  在二亚硝酰基rh络合物[Re（H）（NO）2（PR 3）2 ]（R = i Pr（1a），Cy（1b））中氢化物的提取提供了双核饱和化合物[Re 2（H）（ μ，η 2 -NO）（NO）3（PR 3）4 ] [巴4 “]（R =我PR，2A ; CY，图2b）或单核不饱和16电子衍生物[回复（NO）2（PR 3）2 ] [BAr 4 ']（R = i Pr，3a; Cy，3b）。在络合物2a，b中，金属中心通过亚硝酰基-亚硝酰基连接。配合物2和3与经典的双电子供体配体（例如CH 3 CN，CO，C 6 H 5 CHO和THF）反应，还与H 2和HSiEt 3反应。在后两种情况下，实现了氢氢键或氢硅键的杂合断裂。络合物2a，b和3a，b在H 2 / D 2的催化加扰中具有活性。在非常温和的条件下提供高清效果。在四甲基哌啶作为碱的存在下，这些络合物与H 2的反应产生[Re（H）（NO）NOH
• Modulating reactivity in iridium bis(N-heterocyclic carbene) complexes: influence of ring size on E–H bond activation chemistry
  作者：Nicholas Phillips、Christina Y. Tang、Rémi Tirfoin、Michael J. Kelly、Amber L. Thompson、Matthias J. Gutmann、Simon Aldridge

  DOI：10.1039/c4dt01398k

  日期：——

  and electronic properties of N-heterocyclic carbenes (NHCs) as a function of ring size have a profound effect on the reactivity of their late transition metal complexes. Comparison of closely related complexes featuring either a saturated 5- or 6-membered NHC, reveals that the larger ring is associated with an increased propensity towards intramolecular C–H activation, but with markedly lower reactivity

  N-杂环卡宾（NHCs）的空间和电子性质随环大小的变化对它们的后期过渡金属配合物的反应性具有深远的影响。比较具有5元或6元饱和NHC的密切相关的配合物，发现较大的环与分子内C–H活化的倾向增加相关，但与外部底物的反应性则明显较低。因此，[IrL 2（H）2 ] +类型的系统产生了相反的化学行为，主要反映了通过N键合的芳基取代基对金属中心进行二次稳定的不同可能性：高度不稳定的[Ir（5-Mes ）2（高）2 ] +只能通过捕集实验进行研究，而[Ir（6-Mes） 2（H） 2 ] +是空气和湿气稳定的，并且对许多外部试剂均无反应。使用适当的底物，可以利用这种增强的反应性，并且原位生成的[Ir（5-Mes） 2（H） 2 ] +能够进行分子间的BH和N-H活化化学反应。在H 3 B·NMe 2 H的情况下，这为通过单晶中子衍射方法研究胺/氨基硼烷配位提供了难得的机会。
• Zinc(II)-Mediated Carbene Insertion into C–H Bonds in Alkanes
  作者：Naveen V. Kulkarni、Chandrakanta Dash、Naleen B. Jayaratna、Shawn G. Ridlen、Sarah Karbalaei Khani、Animesh Das、Xiaodi Kou、Muhammed Yousufuddin、Thomas R. Cundari、H. V. Rasika Dias

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02134

  日期：2015.12.7

  adduct [HB(3,5-(CF3)2Pz)3]Zn(NCMe)2}ClO4 catalyzes the functionalization of tertiary, secondary, and primary C–H bonds of alkanes via carbene insertion. Ethyl diazoacetate serves as the :CHCO2Et carbene precursor. The counteranion, supporting ligand, and coordinating solvents affect the catalytic activity. An in situ generated [HB(3,5-(CF3)2Pz)3]Zn}+ species containing a bulkier B[3,5-(CF3)2C6H3]4}−

  阳离子锌加合物[HB（3,5-（CF 3）2 Pz）3 ] Zn（NCMe）2 } ClO 4通过卡宾插入催化烷烃的叔，仲和伯C–H键官能化。重氮乙酸乙酯是：CHCO 2 Et卡宾前体。抗衡阴离子，支持配体和配位溶剂会影响催化活性。原位生成的[HB（3,5-（CF 3）2 Pz）3 ] Zn} +物种，其中包含较大的B [3,5-（CF 3）2 C 6 H 3 ] 4 } - 在所用的锌催化剂中，阴离子可提供最佳结果。
• Catalytic ionic hydrogenations of ketones using molybdenum and tungsten complexesBased on the presentation given at Dalton Discussion No. 4, 10–13th January 2002, Kloster Banz, Germany.
  作者：Mark H. Voges、R. Morris Bullock

  DOI：10.1039/b107754f

  日期：2002.2.15

  Cp(CO)2(PR3)MH to Ph3C+BAr′4− [Ar′ = 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl] in the presence of 3-pentanone. These ketone complexes are catalyst precursors for hydrogenation of Et2CO under mild conditions (23 °C, <4 atm H2). Analogous catalytic hydrogenations are obtained from reaction of the PCy3 complexes Cp(CO)2(PCy3)MH with Ph3C+BAr′4−. The proposed mechanism involves displacement of the ketone by H2, producing

  酮络合物[CPM（CO）2（PR 3）（η 1 -Et 2 ç O）] + BAR' 4 -（R =苯基或Me; M = Mo或W）从氢化物转移制备来自CP（CO）2（PR 3）MH至pH 3 ç +巴' 4 - [中，Ar'= 3,5-双（三氟甲基）苯基]在3-戊酮的存在。这些酮络合物是在温和条件下（23°C，<4 atm H 2）加氢Et 2 C O的催化剂前体。从PCy 3配合物Cp（CO）的反应获得类似的催化氢化2（PCY 3）MH的Ph 3 Ç +巴' 4 - 。所提出的机理涉及通过H 2置换酮，产生阳离子金属二氢化物[CpM（CO） 2（PR 3）（H） 2 ] +。从二氢转移质子得到质子化的酮，然后从中性金属氢化物CpM（CO） 2（PR 3）H转移氢，生成醇配合物[CpM（CO） 2（PR 3）（Et 2 CHOH）] +。游离醇产物通过H置换而从金属中释放出来2或酮，完成
• Synthesis and Reactivity of the Cationic Methylene Complex [Cp₂ReCH₂]⁺
  作者：D. M. Heinekey、Catherine E. Radzewich

  DOI：10.1021/om970706a

  日期：1998.1.1

  with PPh3, pyridine, and CNtBu. Complex 1 reacts with halogens by 1,2-addition across the Re−C double bond to form halomethyl halide complexes [Cp2Re(CH2X)X]B(Ar‘)4 (X = Cl, Br, I). Reaction of 1 with pyridine N-oxide gives the formaldehyde complex [Cp2Re(η2-H2CO)]B(Ar‘)4. The formaldehyde ligand can be displaced in solution by reaction with PPh3, acetonitrile, or methylene chloride. Complex 1 reacts

  Cp的反应2 RECH 2 R（R = H，CH 3）（CP =η 5 -C 5 H ^ 5）与[PH 3 C] B（中，Ar '）4（AR'= 3,5- CF 3）2 C 6 H 3）产生卡宾络合物[Cp 2 Re CH 2 ] B（Ar'）4（1）和[Cp 2 Re CH（CH 3）] B（Ar'）4（3）。配合物1具有耐热性，仅能分解为[Cp 2 Re（C2 ħ 4）] +和[的Cp 2的Re（NCCD 3）] +在延长的热解在乙腈d 3或在加入BF的4 -或PF 6 -的盐。的形成1也被在的反应观察到的[Cp 2的Re（CH 3）H] B（中，Ar'）4，用CH 2氯2在0℃，得到的[Cp 2的Re（CH 2 Cl）的CL] B（ Ar'）4（2），然后用镁处理。1的亲电子性质通过与PPh 3，吡啶和CN t Bu形成加合物来证实。配合物1通过Re-C双键的1,2-加成与卤素反应，形成卤代甲基卤化物配合物[Cp