methyl (E)-5-(tert-butyldimethylsilanoxy)-2-diazo-3-oxo-7-phenylhept-6-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-5-(tert-butyldimethylsilanoxy)-2-diazo-3-oxo-7-phenylhept-6-enoate
• 英文别名: (E)-methyl 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-diazo-3-oxo-7-phenylhept-6-enoate；(2E,6E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-diazonio-1-methoxy-1-oxo-7-phenylhepta-2,6-dien-3-olate
• 化学式: C₂₀H₂₈N₂O₄Si
• 分子量: 388.539
• InChiKey: VDAIWWZZWYACQZ-OUKQBFOZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-5-(tert-butyldimethylsilanoxy)-2-diazo-3-oxo-7-phenylhept-6-enoate 在 tetrakis(trifluoroacetato)rhodium(II) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(methoxyoxomethanyl)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-oxo-6-phenylbicyclo[3.1.0]hexane 、 1-(methoxyoxomethanyl)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-oxo-6-phenylbicyclo[3.1.0]hexane
  参考文献：
  名称：

  单独或组合使用基于Dirhodium和Cu的催化剂进行碳转移反应的不同结果

  摘要：

  发散性催化：分别或组合使用铜和铑催化剂可指导乙烯基重氮乙酸酯1和肉桂醛2之间的反应，从正式的[4 + 3]环加成反应（环氧化，然后进行Cope重排），到分子内的环丙烷化，再到Mukaiyama-aldol反应。反应选择性地且高产率地进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201105557
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 methyl 3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-diazobut-3-enoate 在 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以89%的产率得到methyl (E)-5-(tert-butyldimethylsilanoxy)-2-diazo-3-oxo-7-phenylhept-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  合成功能化重氮乙酰乙酸酯的催化加成方法及其在高取代度环丁酮的构建中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]在低催化量的路易斯酸的存在下，以接近定量的收率，将3-（三烷基甲硅烷基氧基）-2-重氮-3-丁烯酸甲酯与芳香族和脂肪族醛一起进行路易斯酸催化的Mukaiyama醛醇加成反应。三氟甲磺酸（（III）是优选的催化剂，并且值得注意的是，加成进行时重氮部分不分解。与芳族醛反应制得的重氮乙酰乙酸酯产物经过铑（II）催化的闭环反应，形成具有高非对映异构控制性的环丁酮。报道了与亚胺的互补曼尼希型加成反应的实例。

  DOI：

  10.1021/ol052003s

文献信息

• Construction of Highly Functionalized Diazoacetoacetates via Catalytic Mukaiyama−Michael Reactions
  作者：Yu Liu、Yu Zhang、Noel Jee、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ol800298n

  日期：2008.4.1

  Functionalized diazo acelloacetates are prepared by an efficient Mukaiyama-Michael reaction between methyl 3-(trialkylsilanoxy)-2-diazo-3-butenoate and alpha,beta-unsaturated enones. Vinyl ether and ketone derivatives are both accessible in good to excellent yield through this methodology. The mild Lewis acid zinc(II) triflate is the optimal catalyst, and its loading can be as low as 0.1 mol %. In addition, zinc triflate was also found to be a superior catalyst for the related Mukaiyama-aldol reaction.