(R)-ethyl 2-carboethoxy-4-nitro-3-(4-methoxyphenyl)butyrate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (R)-ethyl 2-carboethoxy-4-nitro-3-(4-methoxyphenyl)butyrate
• 英文别名: diethyl 2-[(1R)-1-(4-methoxyphenyl)-2-nitroethyl]propanedioate
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₇
• 分子量: 339.345
• InChiKey: LKFSAWLBGBANNQ-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 在 C₁₂₁H₁₃₆N₈O₈⁽⁴⁺⁾*4Br^(1-) 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (R)-ethyl 2-carboethoxy-4-nitro-3-(4-methoxyphenyl)butyrate
  参考文献：
  名称：

  基于金鸡纳生物碱的手性催化剂可作为高效多功能有机催化剂，用于将丙二酸酯不对称共轭加成到硝基烯烃中†

  摘要：

  制备了新的用作有机催化剂的季戊四醇四溴化物基手性季铵盐（7a和7b），并将其用作在温和的反应条件下（例如较低的碱和重金属的浓度）各种硝基烯烃和Michael供体（丙二酸酯）之间的对映选择性Michael加成反应的有机催化剂。催化剂和室温，化学收率非常好（高达97％）和ee的化学收率（高达99％）。

  DOI：

  10.1039/c5ob01351h

文献信息

• Goldberg Active Template Synthesis of a [2]Rotaxane Ligand for Asymmetric Transition-Metal Catalysis
  作者：Steven Hoekman、Matthew O. Kitching、David A. Leigh、Marcus Papmeyer、Diederik Roke

  DOI：10.1021/jacs.5b04726

  日期：2015.6.24

  report on the active template synthesis of a [2]rotaxane through a Goldberg copper-catalyzed C-N bond forming reaction. A C2-symmetric cyclohexyldiamine macrocycle directs the assembly of the rotaxane, which can subsequently serve as a ligand for enantioselective nickel-catalyzed conjugate addition reactions. Rotaxanes are a previously unexplored ligand architecture for asymmetric catalysis. We find that

  我们报告了通过 Goldberg 铜催化 CN 键形成反应合成 [2] 轮烷的活性模板。C2-对称环己二胺大环指导轮烷的组装，轮烷随后可作为对映选择性镍催化的共轭加成反应的配体。轮烷是一种以前未探索过的用于不对称催化的配体结构。我们发现与非互锁配体相比，轮烷提高了对映选择性，但反应时间更长。
• Scope and Mechanism of Enantioselective Michael Additions of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Nitroalkenes Catalyzed by Nickel(II)−Diamine Complexes
  作者：David A. Evans、Shizue Mito、Daniel Seidel

  DOI：10.1021/ja0735913

  日期：2007.9.1

  Readily prepared Ni(II)-bis[(R,R)-N,N'-dibenzylcyclohexane-1,2-diamine]Br(2) was shown to catalyze the Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroalkenes at room temperature in good yields with high enantioselectivities. The two diamine ligands in this system each play a distinct role: one serves as a chiral ligand to provide stereoinduction in the addition step while the other functions

  容易制备的 Ni(II)-双[(R,R)-N,N'-二苄基环己烷-1,2-二胺]Br(2) 在室温下可催化 1,3-二羰基化合物与硝基烯烃的迈克尔加成反应温度高，产率高，对映选择性高。该系统中的两个二胺配体各自发挥不同的作用：一个作为手性配体在加成步骤中提供立体诱导，而另一个作为底物烯醇化的基础。还研究了催化剂内的配体改性，以促进脂肪族硝基烯烃、1,3-二酮和 β-酮酸的反应。Ni(II)-双[(R,R)-N,N'-di-p-bromo-benzylcyclohex-1,2-diamine]Br(2) 在这些情况下被发现是一种有效的催化剂。此外，单二胺络合物，Ni(II)-[(R,R)-N,N'-二苄基环己烷-1,2-二胺]Br(2)，在水存在下催化加成反应。所提出的立体化学诱导模型显示与 X 射线结构分析一致。
• Redox-configurable ambidextrous catalysis: structural and mechanistic insight
  作者：Shahab Mortezaei、Noelle R. Catarineu、Xueyou Duan、Chunhua Hu、James W. Canary

  DOI：10.1039/c5sc02144h

  日期：——

  A helically chiral copper complex is used as a switchable asymmetric catalyst capable of delivering either enantiomer of a Michael addition reaction.

  一个螺旋手性铜配合物被用作可切换的不对称催化剂，能够提供Michael加成反应的任一对映体。
• Chiral 1,1′-Bi(tetrahydroisoquinoline)-Type Diamines as Efficient Ligands for Nickel-Catalysed Enantioselective Michael Addition to Nitroalkenes
  作者：Kristina Wilckens、Marcel-Antoine Duhs、Dieter Lentz、Constantin Czekelius

  DOI：10.1002/ejoc.201100488

  日期：2011.10

  A chiral C2-symmetric 1,2-diamine based on a 1,1′-bi(tetrahydroisoquinoline) scaffold was found to be an efficient ligand for the enantioselective NiII-catalysed Michael addition of malonic esters to conjugated nitroalkenes. The reactions proceed with 92–99 % yield and 91–99 % enantioselectivity even at elevated temperatures. The solid-state structure of the catalyst precursor revealed intramolecular

  发现基于 1,1'-双（四氢异喹啉）支架的手性 C2-对称 1,2-二胺是对映选择性 NiII 催化的丙二酸酯与共轭硝基烯烃迈克尔加成反应的有效配体。即使在升高的温度下，反应也能以 92-99% 的产率和 91-99% 的对映选择性进行。催化剂前体的固态结构揭示了分子内π-π堆积以及超分子卤素……卤素键相互作用。
• Enantioselective Michael Addition Reaction Catalysed by Enantiopure Binuclear Nickel(II) Close‐Ended Helicates
  作者：Eswaran Chinnaraja、Rajendran Arunachalam、Krishanu Samanta、Ramalingam Natarajan、Palani S. Subramanian

  DOI：10.1002/adsc.201901350

  日期：2020.3.4

  The enantiopure Ni(II) helicates [Ni2L1RR.Cl2] (1), [Ni2L1SS.Cl2] (1′), [Ni2L2RR.Cl2] (2), [Ni2L2SS.Cl2] (2′) were synthesized by one‐pot self‐assembly technique from R‐(+)‐ or S‐(−)‐1,1′‐binaphthyl‐2,2′‐diamine, with 4‐methyl‐2,6‐diformyl phenol or 4‐tert‐butyl‐2,6‐diformyl phenol and nickel salts. This binuclear double stranded Ni(II) helicates were characterized by ESI‐MS, IR and single crystal

  的对映体纯的Ni（II）helicates [倪2大号1 RR .CL 2 ]（1），[倪2大号1 SS .CL 2 ]（1' ），[倪2大号2 RR .CL 2 ]（2）， [Ni 2 L 2 SS .Cl 2 ]（2'）是通过一锅自组装技术由R -（+）-或S -（-）-1,1'-联萘-2,2'-合成的二胺，与4-甲基-2,6-二甲酰基苯酚或4-叔丁基-2,6-丁基-二甲酰基苯酚和镍盐。这种双核双链Ni（II）螺旋结构在适用的情况下通过ESI-MS，IR和单晶X射线结构表征。大量的手性研究表明，该络合物在本质上是对映纯的。从配体L 1 RR和L 2 RR到Ni（II）金属中心的手性转移产生了ΔΔ几何手性，而它们的对映体对应物L 1 SS和L 2 SS 这些对映体纯的螺旋产物被用作催化剂，将1,3-二羰基化合物与β-硝基苯乙烯不对称迈克尔加成，以高产率（96-98％）和ee（78-94％）生产硝基烷。