di-tert-butyl (3-(4-bromophenyl)prop-2-yne-1,1-diyl)dicarbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: di-tert-butyl (3-(4-bromophenyl)prop-2-yne-1,1-diyl)dicarbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[3-(4-bromophenyl)-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]prop-2-ynyl]carbamate
• 化学式: C₁₉H₂₅BrN₂O₄
• 分子量: 425.322
• InChiKey: DCTVQXCDHMTWEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  76.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl (3-(4-bromophenyl)prop-2-yne-1,1-diyl)dicarbamate 在 20 % Pd-CaCO3 、 氢气 、 乙二胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以73%的产率得到di-tert-butyl ((Z)-3-(4-bromophenyl)-prop-2-ene-1,1-diyl)dicarbamate
  参考文献：
  名称：

  N-Boc保护的烯基亚胺的原位生成：在Mukaiyama–Mannich反应中控制烯基部分的E / Z几何

  摘要：

  在酸性条件下，现成的Boc保护的Z-烯基氨基缩醛可以用作Z-烯基和E-烯基亚胺的前体。在Z-烯基Boc-缩醛的Mukaiyama-Mannich反应中，产物的E / Z几何形状受所用催化剂的控制。本方法也适用于不对称的Mukaiyama–Mannich反应。

  DOI：

  10.1039/c7cc04674j
• 作为产物：
  描述：

  氨基甲酸叔丁酯 、 3-(4-bromophenyl)prop-2-ynal 在 三氟乙酸 作用下， 以 乙酸酐 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到di-tert-butyl (3-(4-bromophenyl)prop-2-yne-1,1-diyl)dicarbamate
  参考文献：
  名称：

  N-Boc保护的烯基亚胺的原位生成：在Mukaiyama–Mannich反应中控制烯基部分的E / Z几何

  摘要：

  在酸性条件下，现成的Boc保护的Z-烯基氨基缩醛可以用作Z-烯基和E-烯基亚胺的前体。在Z-烯基Boc-缩醛的Mukaiyama-Mannich反应中，产物的E / Z几何形状受所用催化剂的控制。本方法也适用于不对称的Mukaiyama–Mannich反应。

  DOI：

  10.1039/c7cc04674j

文献信息

• One-Pot Synthesis of Less Accessible <i>N</i>-Boc-Propargylic Amines through BF₃-Catalyzed Alkynylation and Allylation Using Boronic Esters
  作者：Kento Yasumoto、Taichi Kano、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00931

  日期：2019.5.3

  amines is described via an alkynylation or allylation of alkynyl-substituted N-Boc-imines. Our strategy relies on the BF3-mediated in situ generation of alkynyl imines followed by alkynylation or allylation with the corresponding boronic esters. A range of less accessible N-Boc-propargylic amines were obtained in moderate to good yields under mild and acidic conditions with higher atom economy compared

  通过炔基取代的N -Boc-亚胺的炔基化或烯丙基化描述了α-炔基或α-烯丙基取代的N -Boc-炔丙基胺的有效合成。我们的策略依赖于BF 3介导的炔基亚胺的原位生成，然后进行炔基化或与相应的硼酸酯的烯丙基化。与以前的方法相比，在温和和酸性条件下以中等到良好的收率获得了一系列难于获得的N -Boc-炔丙基胺，并且具有更高的原子经济性。
• Organocatalytic Asymmetric Synthesis of Propargylamines with Two Adjacent Stereocenters: Mannich-Type Reactions of In Situ Generated C-Alkynyl Imines with β-Keto Esters
  作者：Taichi Kano、Taiga Yurino、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/anie.201304963

  日期：2013.10.25

  Side by side: The title reaction is catalyzed by the chiral Brønsted acid (S)‐1, and affords hitherto less accessible chiral propargylamines, having two adjacent stereocenters, in good to excellent diastereo‐ and enantioselectivities. Boc=tert‐butoxycarbonyl.

  并排：标题反应由手性布朗斯台德酸（S）-1催化，提供了迄今难以获得的手性炔丙基胺，具有两个相邻的立体中心，具有良好的非对映和对映选择性。Boc =叔丁氧羰基。
• N-Boc-aminals as easily accessible precursors for less accessible N-Boc-imines: facile synthesis of optically active propargylamine derivatives using Mannich-type reactions
  作者：Taiga Yurino、Yusuke Aota、Daisuke Asakawa、Taichi Kano、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.076

  日期：2016.6

  We developed a facile and practical synthesis of N-Boc-aminals, which can be used as precursors for less accessible N-Boc-imines. Aminals were obtained via simple dehydration condensation reactions of t-butyl carbamate (BocNH2) and various aldehydes in acetic anhydride, followed by filtration and washing with hexane. The obtained N-Boc-alkynylaminals could be successfully applied in enantioselective

  我们开发了一种简便实用的N -Boc-氨基缩醛合成方法，可以将其用作不太容易获得的N -Boc-亚胺的前体。通过简单的脱水缩合反应，得到缩醛胺吨丁基氨基甲酸酯（BocNH 2）和在乙酸酐各种醛，随后过滤并用己烷洗涤。所获得的N -Boc-炔基laminals可以成功地用于手性磷酸催化的对映选择性曼尼希型反应，从而提供光学活性的炔丙基胺衍生物。
• Acid-Catalyzed In Situ Generation of Less Accessible or Unprecedented<i>N</i>-Boc Imines from<i>N</i>-Boc Aminals
  作者：Taichi Kano、Taiga Yurino、Daisuke Asakawa、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/anie.201300231

  日期：2013.5.17

  Crafty aminals: The in situ generation of hitherto unattainable alkynyl‐substituted N‐Boc‐protected imines was realized by the acid‐catalyzed elimination of tert‐butyl carbamate from N‐Boc aminals. A wide variety of N‐Boc imines can be generated, which can then be utilized for subsequent carbon–carbon bond‐forming reactions, such as Mannich‐type reactions.

  狡猾的缩醛胺：通过酸催化从N- Boc缩醛胺中消除氨基甲酸叔丁酯，实现了迄今为止无法获得的炔基取代的N - Boc保护的亚胺的原位生成。可以生成各种各样的N- Boc亚胺，然后将其用于随后的碳-碳键形成反应，例如曼尼希型反应。
• Brønsted acid-catalyzed Mannich reaction through dual activation of aldehydes and N-Boc-imines
  作者：Taichi Kano、Yusuke Aota、Daisuke Asakawa、Keiji Maruoka

  DOI：10.1039/c5cc07290e

  日期：——

  In the presence of a Brønsted acid catalyst, both aldehydes and N-Boc-aminals were converted to enecarbamates and N-Boc-iminium salts as activated nucleophiles and electrophiles, respectively, giving unprecedented Mannich adducts.

  在Brønsted酸催化剂的存在下，醛和N-Boc-胺醇均被转化为烯基氨酸酯和N-Boc-亚胺盐，分别作为活化亲核试剂和电泳试剂，从而产生前所未有的Mannich加合物。