(S)-3-phenylhexanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3-phenylhexanal
• 英文别名: (3S)-3-phenylhexanal
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: WNDSXUJVLYIWFN-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-1-戊烯 、 一氧化碳 在 (acetylacetonato)dicarbonylrhodium (l) 、 (S,S)-YanPhos 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以93%的产率得到(S)-3-phenylhexanal
  参考文献：
  名称：

  杂化磷配体的设计与应用，用于非官能化 1,1-二取代烯烃的对映选择性反马尔科夫尼科夫氢甲酰化反应

  摘要：

  设计了一系列新型杂化磷配体，并将其应用于未官能化 1,1-二取代烯烃的 Rh 催化的对映选择性抗马尔科夫尼科夫加氢甲酰化反应。通过使用这种新型催化剂，可以在温和的条件下以高收率和对映选择性制备具有β-手性的线性醛。此外，低至 0.05 mol% 的催化剂负载量以良好的收率和未降低的选择性提供了所需的产品，证明了这种转化在大规模合成中的效率。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00275

文献信息

• Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition of Arylboronic Acids to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds:  Large Accelerating Effects of Bases and Ligands
  作者：Ryoh Itooka、Yuki Iguchi、Norio Miyaura

  DOI：10.1021/jo0207067

  日期：2003.7.1

  phosphine derivatives. The reaction was further accelerated in the presence of KOH, thus allowing the 1,4-addition even at 0 degrees C. A cationic rhodium(I)-(R)-binap complex, [Rh(R-binap)(nbd)]BF(4), catalyzed the reaction at 25-50 degrees C in the presence of Et(3)N with high enantioselectivities of up to 99% ee for alpha,beta-unsaturated ketones, 92% for aldehydes, 94% for esters, and 92% for amides.

  重新研究了铑（I）催化的芳基硼酸向α，β-不饱和羰基化合物的1,4-加成反应中的配体和碱的影响，以在温和的条件下进行该反应。与相应的铑-acac或-氯配合物及其膦相比，具有1,5-环辛二烯（鳕鱼）和羟基配体如[RhOH（cod）]（2）的铑（I）配合物表现出优异的催化剂活性。衍生品。在KOH的存在下，反应进一步加速，因此甚至在0摄氏度下也可以进行1,4-加成。阳离子铑（I）-（R）-双酚络合物[Rh（R-binap）（nbd）] BF（4）在Et（3）N存在的情况下，在25-50摄氏度的条件下催化反应，对于α，β-不饱和酮，对映选择性高达99％ee，对于醛，对于醛而言，高达92％，对于酯而言，高达94％，酰胺为92％。
• Palladium/Chiral Amine Co-catalyzed Enantioselective β-Arylation of α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Ismail Ibrahem、Guangning Ma、Samson Afewerki、Armando Córdova

  DOI：10.1002/anie.201208634

  日期：2013.1.14

  Palladium and a simple chiral amine are used as co‐catalysts for the enantioselective conjugate addition of aryl boronic acids to α,β‐unsaturated aldehydes (see scheme). The synthetic utility of this co‐catalyzed reaction was demonstrated in the short total syntheses of (R)‐(−)‐curcumene and 4‐aryl‐2‐ones.

  钯和一种简单的手性胺可用作助催化剂，将芳基硼酸对映选择性共轭加成到α，β-不饱和醛上（参见方案）。（R）-（-）-姜黄烯和4-芳基-2-酮的短总合成证明了这种共催化反应的合成效用。
• Developing a Modern Approach To Account for Steric Effects in Hammett-Type Correlations
  作者：Celine B. Santiago、Anat Milo、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jacs.6b08799

  日期：2016.10.12

  The effects of aryl ring ortho-, meta-, and para-substitution on site selectivity and enantioselectivity were investigated in the following reactions: (1) enantioselective Pd-catalyzed redox-relay Heck reaction of arylboronic acids, (2) Pd-catalyzed β-aryl elimination of triarylmethanols, and (3) benzoylformate decarboxylase-catalyzed enantioselective benzoin condensation of benzaldehydes. Through

  在以下反应中研究了芳环邻位、间位和对位取代对位点选择性和对映选择性的影响：（1）对映选择性 Pd 催化的芳基硼酸氧化还原继电器 Heck 反应，（2）Pd 催化的 β -三芳基甲醇的芳基消除，和（3）苯甲酰甲酸脱羧酶催化的苯甲醛的对映选择性安息香缩合。通过这些研究，证明了各种取代基对这些反应中获得的选择性的电子和空间效应可以通过 NBO 电荷、IR 羰基伸缩频率和各种取代苯甲酸的 Sterimol 值来描述。NBO 电荷和各种取代苯甲酸的 IR 羰基拉伸频率的扩展汇编被用作哈米特值的替代方案。
• Asymmetric 1,4-addition of triarylbismuths to enones catalyzed by dicationic palladium(ii) complexes
  作者：Takashi Nishikata、Yasunori Yamamoto、Norio Miyaura

  DOI：10.1039/b407272c

  日期：——

  A 1,4-addition of triarylbismuths to cyclic and acyclic enones was carried out in aqueous methanol in the presence of a chiral phosphine–dicationic palladium(II) complex. Palladium complexes of (S,S)-chiraphos or (S,S)-dipamp gave optically active β-arylketones of up to 95% ee.

  三芳基铋对环状和非环状烯酮进行了1,4-加成反应，该反应在含有手性磷配体-二阳离子钯(II)复合物的水甲醇溶液中进行。(S,S)-chiraphos或(S,S)-dipamp的钯复合物生成了光学活性的β-芳基酮，光学纯度可达到95% ee。
• Design and Application of Hybrid Phosphorus Ligands for Enantioselective Rh-Catalyzed Anti-Markovnikov Hydroformylation of Unfunctionalized 1,1-Disubstituted Alkenes
  作者：Cai You、Shuailong Li、Xiuxiu Li、Jialing Lan、Yuhong Yang、Lung Wa Chung、Hui Lv、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b00275

  日期：2018.4.18

  series of novel hybrid phosphorus ligands were designed and applied to the Rh-catalyzed enantioselective anti-Markovnikov hydroformylation of unfunctionalized 1,1-disubstituted alkenes. By employing the new catalyst, linear aldehydes with β-chirality can be prepared with high yields and enantioselectivities under mild conditions. Furthermore, catalyst loading as low as 0.05 mol % furnished the desired

  设计了一系列新型杂化磷配体，并将其应用于未官能化 1,1-二取代烯烃的 Rh 催化的对映选择性抗马尔科夫尼科夫加氢甲酰化反应。通过使用这种新型催化剂，可以在温和的条件下以高收率和对映选择性制备具有β-手性的线性醛。此外，低至 0.05 mol% 的催化剂负载量以良好的收率和未降低的选择性提供了所需的产品，证明了这种转化在大规模合成中的效率。