diethyl (but-3-en-1-yl)(propargyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl (but-3-en-1-yl)(propargyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(but-3-en-1-yl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate；diethyl 2-but-3-enyl-2-prop-2-ynylpropanedioate
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: FDPXBSSJHGXHFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (but-3-en-1-yl)(propargyl)malonate 在 Grubbs catalyst first generation 、 乙烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 90.0h， 以92%的产率得到diethyl 3-vinylcyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  分子内烯烃 - 炔烃复分解和 1,4-顺式氢化作为具有环外双键化合物的立体控制途径

  摘要：

  (but-3-en-1-yl)(propargyl)丙二酸二乙酯的分子内烯烃-炔烃复分解得到3-乙烯基环己-3-烯-1,1-二羧酸二乙酯，其共轭二烯体系在η6-(萘)三羰基铬的存在。由此形成的 3-亚乙基环己烷-1,1-二羧酸二乙酯的环外双键严格为 (E)-构型。

  DOI：

  10.1007/s11172-020-2739-1
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 diethyl (but-3-en-1-yl)(propargyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  分子内烯烃 - 炔烃复分解和 1,4-顺式氢化作为具有环外双键化合物的立体控制途径

  摘要：

  (but-3-en-1-yl)(propargyl)丙二酸二乙酯的分子内烯烃-炔烃复分解得到3-乙烯基环己-3-烯-1,1-二羧酸二乙酯，其共轭二烯体系在η6-(萘)三羰基铬的存在。由此形成的 3-亚乙基环己烷-1,1-二羧酸二乙酯的环外双键严格为 (E)-构型。

  DOI：

  10.1007/s11172-020-2739-1

文献信息

• Gold(III)-Catalyzed Intramolecular Furanylation and Cyclopropanation of Acyclic Conjugated Enynones
  作者：Chang Oh、Lanhua Piao、Ji Kim

  DOI：10.1055/s-0032-1317926

  日期：——

  furanylation–cyclopropanation of acyclic (E)-deca-2,9-dien-4-yn-1-ones and an (E)-undeca-2,10-dien-4-yn-1-one to give 1-(2-furyl)bicyclo[3.1.0]hexanes and a 1-(2-furyl)bicyclo[4.1.0]heptane, respectively. This requires a configurational change from the E-isomer to the Z-isomer prior to furan formation. The intermediate was proposed to be a gold–carbene, which would undergo cyclopropanation to furnish the product.

  摘要 我们已经开发出了一种高效的级联金催化的呋喃基化-无环（E）-deca-2,9-dien-4-yn-1- one和一个（E）-undeca-2,10-dien-4-yn环丙烷化-1-分别得到1-（2-呋喃基）双环[3.1.0]己烷和1-（2-呋喃基）双环[4.1.0]庚烷。这要求在呋喃形成之前从E-异构体到Z-异构体的构型变化。提出的中间体是金卡宾，可进行环丙烷化以提供产品。 我们已经开发出了一种高效的级联金催化的呋喃基化-无环（E）-deca-2,9-dien-4-yn-1- one和一个（E）-undeca-2,10-dien-4-yn环丙烷化-1-分别得到1-（2-呋喃基）双环[3.1.0]己烷和1-（2-呋喃基）双环[4.1.0]庚烷。这要求在呋喃形成之前从E-异构体到Z-异构体的构型变化。提出的中间体是金卡宾，可进行环丙烷化以提供产品。
• A Ligand-Free Pt₃Cluster Catalyzes the Markovnikov Hydrosilylation of Alkynes with up to 10⁶Turnover Frequencies
  作者：Miguel A. Rivero-Crespo、Antonio Leyva-Pérez、Avelino Corma

  DOI：10.1002/chem.201605520

  日期：2017.1.31

  The Pt‐catalyzed hydrosilylation of alkynes is the procedure of choice to obtain vinylsilanes, and is claimed to be the most relevant application of Pt in organic synthesis. More than half a century after its discovery, only β‐vinylsilanes (anti‐Markovnikov addition) are obtained with simple Pt catalysts, whereas α‐vinylsilanes (Markovnikov addition) remain elusive compounds. Here the catalysis of

  炔烃的Pt催化氢化硅烷化是获得乙烯基硅烷的选择程序，据称是Pt在有机合成中最相关的应用。发现后半个多世纪，仅使用简单的Pt催化剂即可获得β-乙烯基硅烷（抗-Markovnikov加成），而α-乙烯基硅烷（Markovnikov加成）仍是难以捉摸的化合物。在此，Pt 3催化末端炔烃的马尔科夫尼科夫氢化硅烷化据报道，以百万分之几的数量聚集成团，可以以合理的分离产率得到各种α-乙烯基硅烷，其周转频率可以达到每小时一百万。此外，这些α-乙烯基硅烷在充分建立的CC键形成级联反应中具有反应性，其中相应的β-异构体不具有反应性。除了其效率和合成用途外，该催化体系还很好地说明了催化金属的逐原子聚集如何导致给定反应具有不同的选择性。
• Catalytic Dicyanative 5-exo- and 6-endo-Cyclization Triggered by Cyanopalladation of Alkynes
  作者：Shigeru Arai、Yuka Koike、Atsushi Nishida

  DOI：10.1002/adsc.200900813

  日期：2010.3.22

  A stereoselective dicyanative 5‐exo‐ and 6‐endo‐cyclization using various enynes has been investigated. The mode of cyclization is critically controlled by the structure of the substrates. For example, N‐allyl derivatives prefer 5‐exo‐cyclization, while methacryloyl amides are transformed to the corresponding lactams with tetra‐substituted carbons at the alpha‐position via 6‐endo‐cyclization. Both

  立体选择性dicyanative 5-外-和6-内-cyclization使用各种烯炔进行了研究。环化的模式由底物的结构严格控制。例如，N-烯丙基衍生物更喜欢5- exo-环化，而甲基丙烯酰胺则通过6-内环化转化为α-位带有四取代碳的内酰胺。这两个反应都包括syn在初始步骤中氰氰化成碳碳三键，然后依次环化，然后在一个操作中进行还原消除，即可构建高度官能化的氮杂环。还描述了合适的基材的范围和提出的机理。
• Preparation of Alkenyl Cyclopropanes through a Ruthenium-Catalyzed Tandem Enyne Metathesis−Cyclopropanation Sequence
  作者：Byung Gyu Kim、Marc L. Snapper

  DOI：10.1021/ja055993l

  日期：2006.1.1

  Acyclic enynes undergo a tandem enyne metathesis/cyclopropanation sequence in the presence of Grubbs' 1st generation metathesis catalyst and diazo compounds. In practice, the acyclic substrates in the presence of the ruthenium alkylidene first undergo a ring-closing enyne metathesis to generate cyclic 1,3-dienes; then upon addition of a diazo compound, these products are cyclopropanated selectively

  在 Grubbs 的第一代复分解催化剂和重氮化合物的存在下，无环烯炔经历串联的烯炔复分解/环丙烷化序列。实际上，在亚烷基钌存在下，无环底物首先进行闭环烯炔复分解生成环状1,3-二烯；然后在添加重氮化合物后，这些产物在更易接近的烯烃上被选择性地环丙烷化。总体而言，该反应序列通过两个独特的钌催化转化，在单次操作中将无环烯炔转化为乙烯基环丙烷。
• A catalytic scalable Pauson–Khand reaction in a plug flow reactor
  作者：Jorge García-Lacuna、Gema Domínguez、Jaime Blanco-Urgoiti、Javier Pérez-Castells

  DOI：10.1039/c7cc01749a

  日期：——

  Scalable, safe, highly efficient and broad-scope PKR in a plug flow reactor.

  推流反应器中的可扩展，安全，高效和宽范围的PKR。