(R)-2-nitro-1-(pyridin-3-yl)-ethanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (R)-2-nitro-1-(pyridin-3-yl)-ethanol
• 英文别名: (1R)-2-nitro-1-pyridin-3-ylethanol
• 化学式: C₇H₈N₂O₃
• 分子量: 168.152
• InChiKey: GHTJOWGAKXTDTO-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-吡啶甲醛 、 硝基甲烷 在 (R_p)-(-)-4,12-bis-{3-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]thioureid-1-yl}-[2.2]paracyclophane 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以73%的产率得到(R)-2-nitro-1-(pyridin-3-yl)-ethanol
  参考文献：
  名称：

  Planar chiral [2.2]paracyclophane-based bis(thiourea) catalyst: application to asymmetric Henry reaction

  摘要：

  我们合成了一种以平面手性[2.2]对位环烷为骨架的双（硫脲）有机催化剂，并将其应用于亨利反应。芳香醛与硝基烷反应所获得的高反应活性和对映选择性表明，[2.2]对位环烷作为有机催化剂的骨架具有巨大的潜力。

  DOI：

  10.1039/c3cc41789a

文献信息

• Pyrrole Macrocyclic Ligands for Cu-Catalyzed Asymmetric Henry Reactions
  作者：Andrea Gualandi、Lucia Cerisoli、Helen Stoeckli-Evans、Diego Savoia

  DOI：10.1021/jo200318b

  日期：2011.5.6

  5′-(alkane-2,2-diyl)bis(1H-pyrrole-2-carbaldehydes). These macrocycles, differing for the alkyl/aryl meso-substituents, were used as ligands in the copper-catalyzed Henry reactions of aromatic and aliphatic aldehydes with nitroalkanes. In the optimized experimental conditions, the condensations of nitromethane and aromatic and aliphatic aldehydes in the presence of catalytic amounts of copper diacetate and

  通过（R，R）-二氨基环己烷与5,5'-（烷烃-2,2-二基）双（1 H-吡咯-2- ）的[2 + 2]缩合反应合成了含有四个吡咯环的新手性过氮杂大环化合物。甲醛）。这些大环，不同的是烷基/芳基内消旋-取代基用作芳族和脂族醛与硝基烷的铜催化的亨利反应中的配体。在优化的实验条件下，在室温下，在乙醇中催化量的二乙酸铜和甲基取代的大环配体（比例为2：1）存在下，硝基甲烷与芳族和脂族醛的缩合反应通常提供高对映体过量的产物（最高到95％ee）。通过与使用类似的大环配体（trianglamines）和衍生自（R，R）-二氨基环己烷的开链配体进行的亨利反应的结果进行比较，证明了大环结构对催化体系效率/对映选择性的积极影响。
• Biphenyl-Based Bis(thiourea) Organocatalyst for Asymmetric and syn-Selective Henry Reaction
  作者：Pavel Bobal、Jan Otevrel

  DOI：10.1055/s-0036-1588594

  日期：——

  excellent enantioselectivities. The achieved high reactivity and enantioselectivity in the nitroaldol reaction of nitroalkanes with aromatic aldehydes suggests promising potential for this catalyst. Moreover, a significant syn-diastereoselectivity was observed. A scalable, efficient and chromatography-free synthesis of a new enantiopure C 2-symmetric bis(thiourea) catalyst was accomplished from a readily

  摘要 从容易获得的起始原料完成了新的对映纯C 2对称双（硫脲）催化剂的可扩展，有效且无色谱的合成。制定的策略可以在多克规模上进行。在完全优化的条件下，在不对称的亨利反应中测试了双（硫脲）有机催化剂的两种制备的对映异构体，在此条件下发现了对对映选择性的异常溶剂作用。相应的加合物以优异的产率获得，具有良好的至优异的对映选择性。在硝基烷烃与芳族醛的硝基羟醛反应中实现的高反应活性和对映选择性表明该催化剂具有广阔的发展前景。而且，一个重要的同步-非对映选择性。 从容易获得的起始原料完成了新的对映纯C 2对称双（硫脲）催化剂的可扩展，有效且无色谱的合成。制定的策略可以在多克规模上进行。在完全优化的条件下，在不对称的亨利反应中测试了双（硫脲）有机催化剂的两种制备的对映异构体，在此条件下发现了对对映选择性的异常溶剂作用。相应的加合物以优异的产率获得，具有良好的至优异的对映选择性。在硝基烷烃与芳族醛的硝基羟
• Enantioselective catalysts for the Henry reaction: fine-tuning the catalytic components
  作者：Edwin C. Constable、Guoqi Zhang、Catherine E. Housecroft、Markus Neuburger、Silvia Schaffner、Wolf-D. Woggon、Jennifer A. Zampese

  DOI：10.1039/b9nj00243j

  日期：——

  Catalysts for the asymmetric Henry reaction involving 1,6-bis(3-ethoxy-2-hydroxyphenyl)-(3S,4S)-(−)-diphenyl-2,5-diazahexane (H22) and copper salts have been investigated. Conditions for the conversion of 4-nitrobenzaldehyde to 2-nitro-1-(4-nitrophenyl)ethanol by reaction with nitromethane have been optimized (5 mol% H22, 10 mol% CuI, THF, 295 K and 2 hours or 273 K and 12 hours) resulting in 99% yield and 90–92% ee. These catalytic conditions are effective for other aromatic aldehydes containing electron-withdrawing substituents, and for pyridine carbaldehydes; representative aliphatic aldehydes were converted to the respective β-hydroxynitro derivatives with good enantioselectivities, and in moderate yields. These catalytic conditions were found to be ineffective for simple aromatic aldehydes or those containing electron-releasing substituents.

  关于1,6-双(3-乙氧基-2-羟基苯基)-(3S,4S)-(-)-二苯基-2,5-二氮杂己烷（H22）和铜盐在对称亨利反应中的催化剂研究已经有了进展。通过优化反应条件（5 mol% H22，10 mol% CuI，四氢呋喃，295 K和2小时或273 K和12小时），将4-硝基苯甲醛与硝基甲烷反应转化为2-硝基-1-(4-硝基苯基)乙醇，产率达到了99%，对映体过量率为90-92%。这些催化条件对其他含有吸电子取代基的芳香醛以及吡啶醛同样有效；具有代表性的脂肪醛被转化为相应的β-羟基硝基衍生物，具有良好的对映选择性和适中的产率。这些催化条件对于简单的芳香醛或含有供电子取代基的芳香醛则无效。
• Evaluation of 5-<i>cis</i>-Substituted Prolinamines as Ligands in Enantioselective, Copper-Catalyzed Henry Reactions
  作者：Johannes Kaldun、Felix Prause、Dagmar Scharnagel、Frederik Freitag、Matthias Breuning

  DOI：10.1002/cctc.201600240

  日期：2016.5.20

  levels of stereocontrol, while bulkier substituents at the nitrogen atoms diminish both, enantioselectivities and reaction rates. The scope of the prime catalyst was expanded to gram‐scale and diastereomeric Henry reactions (up to 84:16 dr, 99 % ee). In the course of mechanistic studies, it was proven that the resulting β‐nitro alcohols are configurationally stable under the reaction conditions. In addition

  介绍了对映选择性亨利反应的新催化体系的开发，该体系允许具有多种醛的精湛的99％ee。用Boc- 1-焦谷氨酸甲酯制备的33种5-顺式取代脯氨酰胺的深入结构选择性研究表明，在5-顺式位置具有芳香族或空间要求的脂族取代基对于高水平的立体控制至关重要，而取代基更大在氮原子上，对映选择性和反应速率均降低。主催化剂的范围扩大到了克级和非对映的亨利反应（高达84:16 dr，99％ee）。在机理研究过程中，已证明所得的β-硝基醇在反应条件下构型稳定。此外，竞争实验用于确定某些脯氨酰胺改性的催化剂的相对反应速率。
• Asymmetric Organocatalytic Henry Reaction
  作者：Tommaso Marcelli、Richard N. S. van der Haas、Jan H. van Maarseveen、Henk Hiemstra

  DOI：10.1002/anie.200503724

  日期：2006.1.30