benzyl (S)-(1-(benzylamino)-1-oxopropan-2-yl)carbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: benzyl (S)-(1-(benzylamino)-1-oxopropan-2-yl)carbamate
• 英文别名: N-(Benzyloxycarbonyl)-L-alanine benzylamide；benzyl N-[(2S)-1-(benzylamino)-1-oxopropan-2-yl]carbamate
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂O₃
• 分子量: 312.368
• InChiKey: WYFYJIYTOARNTF-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  67.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (S)-(1-(benzylamino)-1-oxopropan-2-yl)carbamate 在 氢溴酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 以92%的产率得到(S)-2-amino-N-benzylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  烷基锌试剂与具有α-氨基酰胺配体的镍配合物催化的醛类对映选择性加成的机理意义†

  摘要：

  通过密度泛函理论（DFT）和ONIOM（B3LYP：UFF）计算研究了由α-氨基酰胺衍生的镍（II）配合物催化的醛的对映选择性烷基化。为了研究对映选择性的起源，提出了一种机制。烷基化的手性确定步骤是中间体配合物的形成，其中涉及5/4 / 4-稠合的三环过渡态。理论上预测的主要产物为（S）-构型，与实验观察结果非常吻合。检查了反应范围，观察到对映选择性添加Et 2 Zn和Me 2的高产率和对映选择性锌为芳香族和脂肪族醛。

  DOI：

  10.1039/c6ob01878e
• 作为产物：
  描述：

  苄氧羰基-L-丙氨酸 在 三光气 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 benzyl (S)-(1-(benzylamino)-1-oxopropan-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  使用原位生成的 N-琥珀酰亚胺活性酯制备甲酰胺和肽的有效方法

  摘要：

  羧酰胺部分是生物活性化合物（如肽）中最重要的官能团之一。1,2 大多数羧酰胺和肽的制备方法都基于活化的羧酸与胺的反应。3,4 N-琥珀酰亚胺活性酯是肽合成中有价值的中间体，因为它们与多种胺反应可产生相应的酰胺。 5-7 三光气以白色固体形式在市场上出售，其效用在过去二十年中得到了广泛研究。 8 –15 之前，我们报道了使用三光气合成 N-羟基琥珀酰亚胺羧酸酯。 16 在继续我们开发使用三光气作为酸活化剂的新方法的工作中，17，在图 18 中，我们报告了一种使用 N-琥珀酰亚胺活性酯合成羧酰胺和肽的有效一锅法，该酯直接由羧酸与 N-羟基琥珀酰亚胺 (NHS) 在三光气存在下的反应原位生成（方案 1）。 8

  DOI：

  10.1080/00304948.2014.922380

文献信息

• A CO₂-Catalyzed Transamidation Reaction
  作者：Yang Yang、Jian Liu、Fadhil S. Kamounah、Gianluca Ciancaleoni、Ji-Woong Lee

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02077

  日期：2021.12.3

  Transamidation reactions are often mediated by reactive substrates in the presence of overstoichiometric activating reagents and/or transition metal catalysts. Here we report the use of CO2 as a traceless catalyst: in the presence of catalytic amounts of CO2, transamidation reactions were accelerated with primary, secondary, and tertiary amide donors. Various amine nucleophiles including amino acid

  在过量化学计量的活化试剂和/或过渡金属催化剂的存在下，转酰胺基反应通常由反应性底物介导。在这里，我们报告了使用 CO 2作为无痕催化剂：在催化量的 CO 2存在下，使用伯、仲和叔酰胺供体加速转酰胺反应。包括氨基酸衍生物在内的各种胺类亲核试剂都被耐受，这表明转酰胺基在肽修饰和聚合物降解中的实用性（例如，Nylon-6,6）。特别是，N , O -二甲基羟基酰胺（Weinreb 酰胺）在 CO 2催化的转酰胺基反应中与 N 2相比表现出明显的反应性大气层。进行了比较 Hammett 研究和动力学分析，以阐明分子 CO 2的催化活化机制，这得到了 DFT 计算的支持。我们将CO 2在转酰胺基反应中的积极作用归因于通过与亲电子CO 2共价结合来稳定四面体中间体。
• Direct Acyl Substitution of Carboxylic Acids: A Chemoselective O- to N-Acyl Migration in the Traceless Staudinger Ligation
  作者：Andrew D. Kosal、Erin E. Wilson、Brandon L. Ashfeld

  DOI：10.1002/chem.201201773

  日期：2012.11.5

  chlorophosphite‐modified, Staudinger‐like acylation of azides involving a highly chemoselective, direct nucleophilic acyl substitution of carboxylic acids is described. The reaction provides the corresponding amides with analytical purity in 32–97 % yield after a simple aqueous workup without the need for a pre‐activation step. The use of chlorophosphites as dual carboxylic acid–azide activating agents

  描述了叠氮化物的氯亚磷酸酯修饰的，类似于Staudinger的酰化反应，涉及羧酸的高度化学选择性，直接亲核酰基取代。在简单的水溶液处理后，该反应可提供相应的分析纯度的酰胺，产率为32–97％，而无需预活化步骤。在多种亲核和亲电官能团（包括胺，醇，酰胺，醛和酮）的存在下，使用氯代亚磷酸酯作为双羧酸-叠氮化物活化剂可以形成酰基CN键。描述了用于形成烷基酰胺，磺酰基酰胺，内酰胺和二肽的羧酸和叠氮化物的偶联。
• Direct Synthesis of Amides from Carboxylic Acids and Amines Using B(OCH₂CF₃)₃
  作者：Rachel M. Lanigan、Pavel Starkov、Tom D. Sheppard

  DOI：10.1021/jo400509n

  日期：2013.5.3

  range of amines. In most cases, the amide products can be purified by a simple filtration procedure using commercially available resins, with no need for aqueous workup or chromatography. The amidation of N-protected amino acids with both primary and secondary amines proceeds effectively, with very low levels of racemization. B(OCH2CF3)3 can also be used for the formylation of a range of amines in good

  B(OCH 2 CF 3 ) 3由易得的B 2 O 3和2,2,2-三氟乙醇制备，是一种有效的试剂，可用于多种羧酸与多种胺的直接酰胺化。在大多数情况下，可以使用市售树脂通过简单的过滤程序纯化酰胺产物，无需进行水处理或色谱法。N-保护的氨基酸与伯胺和仲胺的酰胺化有效进行，外消旋化水平非常低。B(OCH 2 CF 3 ) 3 通过二甲基甲酰胺的转酰胺基作用，也可用于一系列胺的甲酰化反应，收率良好至极好。
• An Efficient Procedure for the Preparation of Carboxamides and Peptides using<i>in situ</i>Generated<i>N</i>-Succinimidyl Active Esters
  作者：Ki-Jong Han、Misoo Kim

  DOI：10.1080/00304948.2014.922380

  日期：2014.7.4

  last two decades.8–15 Previously, we reported the synthesis of N-hydroxysuccinimide esters of carboxylic acids using triphosgene.16 In continuation of our work to develop new methods using triphosgene as an acid activator,17,18 we report herein an efficient one-pot procedure for the synthesis of carboxamides and peptides using N-succinimidyl active esters generated in situ directly from the reaction of

  羧酰胺部分是生物活性化合物（如肽）中最重要的官能团之一。1,2 大多数羧酰胺和肽的制备方法都基于活化的羧酸与胺的反应。3,4 N-琥珀酰亚胺活性酯是肽合成中有价值的中间体，因为它们与多种胺反应可产生相应的酰胺。 5-7 三光气以白色固体形式在市场上出售，其效用在过去二十年中得到了广泛研究。 8 –15 之前，我们报道了使用三光气合成 N-羟基琥珀酰亚胺羧酸酯。 16 在继续我们开发使用三光气作为酸活化剂的新方法的工作中，17，在图 18 中，我们报告了一种使用 N-琥珀酰亚胺活性酯合成羧酰胺和肽的有效一锅法，该酯直接由羧酸与 N-羟基琥珀酰亚胺 (NHS) 在三光气存在下的反应原位生成（方案 1）。 8
• C2 symmetrical nickel complexes derived from α-amino amides as efficient catalysts for the enantioselective addition of dialkylzinc reagents to aldehydes
  作者：Jorge Escorihuela、Belen Altava、M. Isabel Burguete、Santiago V. Luis

  DOI：10.1016/j.tet.2012.11.025

  日期：2013.1

  amides were studied for the enantioselective addition of dialkylzinc reagents to aldehydes. Different structural elements on the ligands seem to play an important role in determining the observed enantioselectivity. Through optimization of structure and reaction conditions, the best ligand provided secondary alcohols in excellent yields (up to 98%) and enantioselectivity of up to 99% ee for (R)-enantiomer

  研究了由α-氨基酰胺衍生的一系列C 2对称的1：2 Ni：L络合物，用于将二烷基锌试剂对映异构地加成到醛中。配体上的不同结构元素似乎在确定观察到的对映选择性中起重要作用。通过的结构和反应条件的优化，最佳配位体以优良产率（高达98％）和高达99％ee的对（对映选择性的提供仲醇ř）-对映体。已经提出了一种过渡状态模型，用于基于DFT级别的计算结果解释所观察到的对映选择性。非常有趣的是，计算表明通过羰基氧的孤对与氨基氢原子的缔合，醛与金属络合物的配位模型。