邻(2-甲基烯丙氧基)苯酚 | 4790-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 邻(2-甲基烯丙氧基)苯酚
• 中文别名: 2-[(2-甲基-2-丙基)氧基]-苯酚
• 英文名称: ortho-methallylpyrocatechol
• 英文别名: Brenzkatechinmono(meth)allylether；2-(2-methyl-2-propenyloxy)phenol；2-((2-methylallyl)oxy)phenol；2-(2-methylallyloxy)-phenol；2-(2-methylallyloxy)phenol；o-(methallyloxy)phenol；Phenol, 2-[(2-methyl-2-propenyl)oxy]-；2-(2-methylprop-2-enoxy)phenol
• CAS: 4790-71-0
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: AAXBKJXGVXNSHI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  78.5-83 °C(Press: 0.55 Torr)
• 密度：
  1.050±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

化学性质
邻(2-甲基烯丙氧基)苯酚为无色透明的油状液体，具有特殊气味。其沸点在78.5～83℃/66.7Pa之间，相对密度为1.5300，能溶于氯仿、乙酸乙酯、苯、二甲苯和乙醇等有机溶剂，在水中溶解度较低，并且高温下不稳定。

用途
邻(2-甲基烯丙氧基)苯酚简称单醚，是合成农药克百威的重要中间体。

生产方法
单醚是由邻苯二酚和2-甲基烯丙基氯为原料制得。具体步骤如下：将邻苯二酚、无水碳酸钠与溶剂按合理比例加入反应釜中，在搅拌下滴加2-甲基烯丙基氯，同时控制反应温度和时间；分出反应生成的水分并处理产生的废气；随后冷却物料，过滤去除盐渣，再减压脱除溶剂。回收2-甲基烯丙基氯及溶剂进行循环使用。当物料浓缩至单醚含量≥68％时即可停止脱溶，最终得到产品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  邻(2-甲基烯丙氧基)苯酚 在 C₁₀H₁₁O₂^(1-)*C₃H₄O₃^(2-)*Al⁽³⁺⁾ 作用下， 以 乙二醇甲醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以81.6%的产率得到呋喃酚
  参考文献：
  名称：

  [2-(2-甲基烯丙氧基)苯氧基]羟基羧酸铝的制 备方法与应用

  摘要：

  本发明公开了[2-(2-甲基烯丙氧基)苯氧基]羟基羧酸铝的制备方法及其在催化制备呋喃酚中的应用。[2-(2-甲基烯丙氧基)苯氧基]羟基羧酸铝用异丙醇铝或铝粉、羟基羧酸和2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚反应制得。[2-(2-甲基烯丙氧基)苯氧基]羟基羧酸铝的化学结构式如Ⅰ所示：本发明[2-(2-甲基烯丙氧基)苯氧基]羟基羧酸铝制备简便，使用方便；制得的[2-(2-甲基烯丙氧基)苯氧基]羟基羧酸铝作为环合催化剂用于催化2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚制备呋喃酚，反应时间短，产品选择性高、收率高。

  公开号：

  CN104017011B
• 作为产物：
  描述：

  3-methylene-3,4-dihydro-2H-benzo[b][1,4]dioxepine 在 palladium on activated charcoal 甲醇 、 氢氧化钾 作用下， 反应 7.0h， 以73%的产率得到邻(2-甲基烯丙氧基)苯酚
  参考文献：
  名称：

  Investigation of Selective Mono-deallylation of O,O'-Diallylcatechols and 3-Methylene-1,5-benzodioxepanes

  摘要：

  研究人员使用 10% Pd/C 对 O,O′-二烯丙基邻苯二酚进行选择性单烯丙基化反应，从而得到相应的烯丙基苯酚。3-亚甲基-1,5-苯并二氧杂环庚烷也发生了类似的反应，得到了 O-甲基丙烯酰邻苯二酚。当苯环上带有不同取代基的底物发生反应时，醚键在芳香环上对位侧与电子吸收基团发生区域选择性裂解。另一方面，电子捐赠基则没有任何选择性。

  DOI：

  10.1248/cpb.54.1299

文献信息

• Insertion of an Alkene into an Ester: Intramolecular Oxyacylation Reaction of Alkenes through Acyl CO Bond Activation
  作者：Giang T. Hoang、Venkata Jaganmohan Reddy、Huy H. K. Nguyen、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1002/anie.201005767

  日期：2011.2.18

  Atom economy and esters: compatible now! The first catalytic insertion of a CC bond into an acyl CO bond was achieved using rhodium catalysts (see scheme). The products are β‐alkoxy ketones with a fully substituted carbon center. Quinoline chelating groups were employed to stabilize the Rh‐alkoxide intermediate.

  原子经济和酯类：现在兼容！一个CC键的第一催化插入酰基Ç  O键是使用铑催化剂（参见方案）来实现的。产物是具有完全取代的碳中心的β-烷氧基酮。喹啉螯合基团用于稳定Rh-醇盐中间体。
• Development and Mechanistic Study of Quinoline-Directed Acyl C–O Bond Activation and Alkene Oxyacylation Reactions
  作者：Giang T. Hoang、Dylan J. Walsh、Kathryn A. McGarry、Constance B. Anderson、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1021/acs.joc.6b03011

  日期：2017.3.17

  acyl substituent across an alkene, oxyacylation of alkenes, using rhodium catalyzed C–O bond activation of an 8-quinolinyl ester is described. Our unsuccessful attempts at intramolecular carboacylation of ketones via C–C bond activation ultimately informed our choice to pursue and develop the intramolecular oxyacylation of alkenes via quinoline-directed C–O bond activation. We provide a full account

  描述了使用铑催化的8-喹啉基酯的羰基化作用，在烯烃上进行烷氧基和酰基取代基的分子内加成，烯烃的氧酰化。我们通过C-C键活化进行酮类分子内碳酰化的失败尝试最终使我们选择了通过喹啉定向的C-O键活化来追求和发展烯烃的分子内氧酰化。我们全面介绍了我们的催化剂发现，底物范围以及喹啉导向的烯烃氧酰化反应的机理实验。
• Synthesis of Chiral 1,4-Benzodioxanes and Chromans by Enantioselective Palladium-Catalyzed Alkene Aryloxyarylation Reactions
  作者：Naifu Hu、Ke Li、Zheng Wang、Wenjun Tang

  DOI：10.1002/anie.201600379

  日期：2016.4.11

  A highly enantioselective alkene aryloxyarylation led to the high‐yielding formation of a series of 1,4‐benzodioxanes, 1,4‐benzooxazines, and chromans containing quaternary stereocenters with excellent enantioselectivity. The sterically bulky and conformationally well defined chiral monophosphorus ligand L4 or L5 was responsible for the high reactivity and enantioselectivity of these transformations

  高对映选择性的烯烃芳基芳基化反应导致高产率形成一系列1,4-苯并二恶烷，1,4-苯并恶嗪和色氨酸，并带有具有优异对映选择性的季立体中心。在空间上庞大且构象良好的手性单磷配体L4或L5负责这些转化的高反应性和对映选择性。证明了该方法在α-生育酚的手性苯并二氢吡喃骨架合成中的应用。
• Intermediate, its synthesis, and its use in a process for the
  申请人：Union Carbide Corporation

  公开号：US04639536A1

  公开（公告）日：1987-01-27

  2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7-hydroxybenzofuran is prepared by reacting catechol with isobutylene oxide or with a compound having the general formula ##STR1## wherein R is halogen or hydroxyl, and X is halogen, in the presence of a base to form the intermediate 2-(2-hydroxy-2-methylpropoxy) phenol and then thermally dehydrating, rearranging and cyclizing the resulting intermediate phenol in the presence of an acid catalyst to form 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-hydroxybenzofuran.

  2,3-二氢-2,2-二甲基-7-羟基苯并呋喃是通过将邻苯二酚与异丁烯氧化物或具有一般式##STR1##其中R是卤素或羟基，X是卤素，存在碱的情况下反应生成中间体2-(2-羟基-2-甲基丙氧基)苯酚，然后在酸催化剂的存在下热力脱水、重排和环化生成2,3-二氢-2,2-二甲基-7-羟基苯并呋喃。
• Single solvent process for preparing 2-methallyloxy-phenol from catechol
  申请人：FMC Corporation

  公开号：US04851587A1

  公开（公告）日：1989-07-25

  2-Methallyloxyphenol precursor to 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-hydroxybenzofuran is prepared selectively and in good yield in the etherification of an alkali metal catecholate by methallyl chloride in an improved process using the same solvent medium for both the precursor and the hydroxybenzofuran, the process characterized by a solvent medium comprising an aromatic hydrocarbon solvent, the medium also containing an amine selected from alkylamines and N-heterocyclic amines. The amine forms a quaternary salt with the methallyl chloride in situ to catalyze the etherification and the aromatic solvent permits rearrangement of the product and Claisen closure to a benzofuran intermediate without solvent exchange.

  2-甲基烯丙氧基苯酚前体物可通过碱金属儿茶酚与甲基烯丙基氯在改进的过程中在同一溶剂介质中选择性地制备，并且收率良好。该过程的特点是溶剂介质包括芳香烃溶剂，并且介质还含有从烷基胺和N-杂环胺中选择的胺。胺与甲基烯丙基氯原位形成季铵盐，以催化醚化反应，而芳香溶剂则允许产物重排和克莱森闭合成苯并噻吩中间体，无需溶剂交换。