2-((adamantan-1-yl)(phenyl)methyl)malononitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((adamantan-1-yl)(phenyl)methyl)malononitrile
• 英文别名: 2-(((3r,5r,7r)-adamantan-1-yl)(phenyl)methyl)malononitrile；2-((Adamantan-1-yl)(phenyl)methyl)malononitrile；2-[1-adamantyl(phenyl)methyl]propanedinitrile
• 化学式: C₂₀H₂₂N₂
• 分子量: 290.408
• InChiKey: RBFKYRQOGLGEHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  金刚烷 、 苄烯丙二腈 在 quinuclidin-3-yl benzenesulfonate 、 Ir[dF(CF₃)ppy]₂(5,5'-dCF₃bpy)PF₆ 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以87%的产率得到2-((adamantan-1-yl)(phenyl)methyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  使用选择性H原子转移的金刚烷的催化剂控制的C–H功能化

  摘要：

  已经开发出一种使用光氧化还原和H原子转移催化直接作用于类金刚石的方法。这种C–H烷基化反应对多官能分子中金刚烷的3°C–H强键具有出色的化学选择性。在底物竞争反应中，与五个已知的光化学体系相比，本文报道的新型H原子转移催化剂的选择性发生了逆转。广泛范围的类金刚石和含金刚烷类药物的衍生化突出了这种C–H功能化策略的多功能性和官能团耐受性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b01394

文献信息

• Dehydroxymethylation of Alcohols Enabled by Cerium Photocatalysis
  作者：Kaining Zhang、Liang Chang、Qing An、Xin Wang、Zhiwei Zuo

  DOI：10.1021/jacs.9b05932

  日期：2019.7.3

  functionality has been reliably transferred into nucleophilic radicals with the loss of one molecule of formaldehyde. Intriguingly, we found that the dehydroxymethylation process can be significantly promoted by the cerium catalyst, and the stabilization effect of the fragmented radicals also plays a significant role. This operationally simple protocol has enabled the direct utilization of primary alcohols as unconventional

  脱羟甲基化是将醇原料直接转化为少一个碳原子的烷基合成子，是一种利用醇材料的普遍性和稳健性的非常规且未充分探索的策略。在温和且氧化还原中性的反应条件下，利用廉价的铈催化剂，提供了光催化脱羟甲基化平台。通过配体到金属的电荷转移催化，醇官能团已可靠地转移到亲核自由基中，同时失去一分子甲醛。有趣的是，我们发现铈催化剂可以显着促进脱羟甲基化过程，并且碎片自由基的稳定作用也起着重要作用。这种操作简单的方案能够直接利用伯醇作为非常规烷基亲核试剂，用于自由基介导的 1,4-共轭加成与迈克尔受体。广泛的醇类，从简单的乙醇到复杂的核苷和类固醇，已成功应用于这种片段偶联转化。此外，该催化系统的模块化已在多种自由基介导的转化中得到证实，包括氢化、胺化、烯基化和氧化。
• Decarboxylative Giese-Type Reaction of Carboxylic Acids Promoted by Visible Light: A Sustainable and Photoredox-Neutral Protocol
  作者：Nieves P. Ramirez、Jose C. Gonzalez-Gomez

  DOI：10.1002/ejoc.201601478

  日期：2017.4.18

  for decarboxylative generation of radicals from carboxylic acids and their 1,4-addition to Michael acceptors. The Fukuzumi catalyst ([Acr+-Mes]) enabled this transformation under visible light irradiation, at room temperature and with CO2 as the only byproduct. Scope and limitations of this protocol were examined using a range of Michael acceptors (15 examples) and a diverse array of carboxylic acids

  这项工作描述了一种无过渡金属的方法，用于从羧酸中脱羧生成自由基及其与迈克尔受体的 1,4-加成。Fukuzumi 催化剂 ([Acr+-Mes]) 在可见光照射下、在室温下和 CO2 作为唯一副产物的情况下实现了这种转变。使用一系列迈克尔受体（15 个示例）和各种羧酸（18 个示例）检查了该协议的范围和限制。在该协议中使用 3-羟基新戊酸允许直接形成非对映异构纯 δ-内酯。此外，当使用高烯丙酸时，会发生自由基级联反应，形成三个 CC 键。
• Alkyl‐GeMe ₃ : Neutral Metalloid Radical Precursors upon Visible‐Light Photocatalysis
  作者：Qing‐Hao Xu、Li‐Pu Wei、Bin Xiao

  DOI：10.1002/anie.202115592

  日期：2022.3.28

  Alkyl-GeMe3 was proven to be an effective radical precursor under visible-light photocatalysis. The metalloid nature of Ge allows single-electron transfer (SET) at the neutral Ge center and leads to advantages in separation and derivatization.

  在可见光光催化下，烷基-GeMe 3被证明是一种有效的自由基前体。Ge 的准金属性质允许在中性 Ge 中心进行单电子转移 (SET)，并在分离和衍生化方面具有优势。
• Decarboxylative C-C and C-N Bond Formation by Ligand-Accelerated Iron Photocatalysis
  作者：Guangshou Feng、Xiaofei Wang、Jian Jin

  DOI：10.1002/ejoc.201901381

  日期：2019.10.24

  A mild, practical protocol for the decarboxylative C–C and C–N bond formation has been accomplished. The method proceeds through an intramolecular charge transfer pathway of iron–substrate complexes under visible light irradiation.

  一个温和的，实用的脱羧碳原子键和碳原子键形成的规程已经完成。该方法通过可见光照射下铁-底物复合物的分子内电荷转移途径进行。
• Alkyl Radical Generation via C–C Bond Cleavage in 2-Substituted Oxazolidines
  作者：Adrián Luguera Ruiz、Marta La Mantia、Daniele Merli、Stefano Protti、Maurizio Fagnoni

  DOI：10.1021/acscatal.2c03768

  日期：2022.10.7

  corresponding aldehydes) have been herein employed for the successful release of tertiary, α-oxy, and α-amido radicals under photo-organo redox catalysis. The reaction relies on the unprecedented C–C cleavage occurring from the radical cation of these heterocyclic derivatives. Such a protocol is applied to the visible-light-driven conjugate radical addition onto Michael acceptors and vinyl (hetero)arenes

  迫切需要开发在温和的光催化条件下被激活的不带电自由基前体。2-取代-1,3-恶唑烷（E ox < 1.3 V vs SCE，由相应的醛顺利制备）已被用于在光有机氧化还原下​​成功释放叔、α-氧基和 α-酰胺自由基催化。该反应依赖于这些杂环衍生物的自由基阳离子发生的前所未有的 C-C 裂解。这种协议适用于在温和的无金属条件下将可见光驱动的共轭自由基加成到迈克尔受体和乙烯基（杂）芳烃上。