2-diazo-5-methyl-5-phenylhexan-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-diazo-5-methyl-5-phenylhexan-3-one
• 英文别名: 2-Diazo-5-methyl-5-phenylhexan-3-one
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O
• 分子量: 216.283
• InChiKey: VEKNNQGLAOJSAY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazo-5-methyl-5-phenylhexan-3-one 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,8a-dihydro-3,3,8a-trimethylazulen-1(2H)-one 、 3,8a-dihydro-3,3,8a-trimethylazulen-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Intramolecular Büchner Reaction of α-Diazoketones

  摘要：

  在双(恶唑啉)铜络合物催化的分子内比希纳反应中，实现了高达 95%e 的对映选择性，这是迄今为止所报道的该转化过程中最高的不对称诱导。值得注意的是，使用双（恶唑啉）配体衍生的催化剂可以在多种底物上实现高对映选择性，这表明有可能开发出一种具有普遍适用性的催化剂。

  DOI：

  10.1055/s-2007-986626
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-3-苯基丁酸 在 氯化亚砜 、 sodium azide 、 三氟甲磺酸酐 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， -80.0~20.0 ℃ 、800.01 kPa 条件下， 反应 5.5h， 生成 2-diazo-5-methyl-5-phenylhexan-3-one
  参考文献：
  名称：

  利用连续处理来挑战重氮转移和望远镜铜催化不对称转化

  摘要：

  在流动中生成和使用三氟甲基叠氮化物能够通过 Regitz 型重氮转移和脱酰/脱苯甲酰重氮转移有效合成一系列 α-重氮羰基化合物，包括 α-重氮酮、α-重氮酰胺和 α-重氮磺酰基酯除了解决与处理这种高反应性磺酰叠氮化物相关的危害之外，该工艺还具有出色的收率并提供所用溶剂的多功能性。使用高度对映选择性的铜介导的分子内芳烃加成和 C-H 插入过程伸缩三氟甲基叠氮化物的生成和重氮转移过程表明，可以以足够的纯度获得含有 α-重氮羰基化合物的反应流，以直接通过固定的铜双(恶唑啉)催化剂，而不会不利地影响催化剂的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01310

文献信息

• Copper-Mediated, Heterogeneous, Enantioselective Intramolecular Buchner Reactions of α-Diazoketones Using Continuous Flow Processing
  作者：Daniel C. Crowley、Denis Lynch、Anita R. Maguire

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00147

  日期：2018.4.6

  intramolecular Buchner reactions of α-diazoketones can be effected using heterogeneous copper–bis(oxazoline) catalysts in batch or using continuous flow processing in up to 83% ee. The catalyst can be reused up to 7 times without loss of activity. For α-diazoketones 3 and 4, the enantioselection achieved in flow with the immobilized catalyst was comparable with the standard homogeneous catalyzed process.

  α-重氮酮的对映选择性分子内布氏反应可以分批使用多相铜-双（恶唑啉）催化剂，也可以使用连续流工艺以高达83％ee的方式进行。催化剂可以重复使用多达7次，而不会失去活性。对于α-重氮酮3和4，固定化催化剂在流动中获得的对映异构体可与标准均相催化过程相媲美。
• Enhancement of Enantioselection in the Copper-Catalysed Intramolecular Büchner Reaction by Variation of the Counterion
  作者：Anita Maguire、Shane O’Neill、Sarah O’Keeffe、Francis Harrington

  DOI：10.1055/s-0029-1217709

  日期：2009.9

  Variation of the enantioselection of the copper-catalysed intramolecular Büchner reaction of diazoketones with the nature of the counterion is reported; significantly the presence of the non­coordinating BARF anion leads to enhanced enantioselectivities when the aryl group bears electron-withdrawing halo substituents.

  据报道，铜催化的重氮酮分子内布氏反应的对映选择随抗衡离子的性质而变化；当芳基带有吸电子卤素取代基时，非配位 BARF 阴离子的存在会显着提高对映选择性。
• Electronic effects of aryl-substituted bis(oxazoline) ligands on the outcome of asymmetric copper-catalysed C–H insertion and aromatic addition reactions
  作者：Catherine N. Slattery、Sarah O’Keeffe、Anita R. Maguire

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.09.009

  日期：2013.10

  The effect of the modification of bis(oxazoline) ligands on the outcome of copper-catalysed C-H insertion and aromatic addition reactions is described. In general, these reactions display minimum sensitivity in terms of enantiocontrol to variation of the electronic properties of the aryl moiety of the ligand however, some influence is observed for C-H insertions employing naphthyl-substituted bis(oxazolines) and for aromatic addition reactions of biphenyl diazo ketone substrates. The synthesis of the modified bis(oxazolines), which include four novel structures, is also described. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Exploiting Continuous Processing for Challenging Diazo Transfer and Telescoped Copper-Catalyzed Asymmetric Transformations
  作者：Daniel C. Crowley、Thomas A. Brouder、Aoife M. Kearney、Denis Lynch、Alan Ford、Stuart G. Collins、Anita R. Maguire

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01310

  日期：2021.10.15

  Generation and use of triflyl azide in flow enables efficient synthesis of a range of α-diazocarbonyl compounds, including α-diazoketones, α-diazoamides, and an α-diazosulfonyl ester, via both Regitz-type diazo transfer and deacylative/debenzoylative diazo-transfer processes with excellent yields and offers versatility in the solvent employed, in addition to addressing the hazards associated with handling

  在流动中生成和使用三氟甲基叠氮化物能够通过 Regitz 型重氮转移和脱酰/脱苯甲酰重氮转移有效合成一系列 α-重氮羰基化合物，包括 α-重氮酮、α-重氮酰胺和 α-重氮磺酰基酯除了解决与处理这种高反应性磺酰叠氮化物相关的危害之外，该工艺还具有出色的收率并提供所用溶剂的多功能性。使用高度对映选择性的铜介导的分子内芳烃加成和 C-H 插入过程伸缩三氟甲基叠氮化物的生成和重氮转移过程表明，可以以足够的纯度获得含有 α-重氮羰基化合物的反应流，以直接通过固定的铜双(恶唑啉)催化剂，而不会不利地影响催化剂的对映选择性。
• Enantioselective Intramolecular Büchner Reaction of α-Diazoketones
  作者：Anita Maguire、Sarah O’Keeffe、Francis Harrington

  DOI：10.1055/s-2007-986626

  日期：2007.9

  Enantioselectivities of up to 95% ee have been achieved in the intramolecular Büchner reaction catalysed by copper bis(oxazoline) complexes, the highest asymmetric inductions reported to date for this transformation. Significantly, use of a catalyst derived from a bis(oxazoline) ligand resulted in high enantioselectivities across several substrates, indicating the possibility of developing a catalyst with general applicability.

  在双(恶唑啉)铜络合物催化的分子内比希纳反应中，实现了高达 95%e 的对映选择性，这是迄今为止所报道的该转化过程中最高的不对称诱导。值得注意的是，使用双（恶唑啉）配体衍生的催化剂可以在多种底物上实现高对映选择性，这表明有可能开发出一种具有普遍适用性的催化剂。