2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
• 英文别名: 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate；4,6-O-benzylidine-2,3-di-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
• 化学式: C₂₉H₂₈Cl₃NO₆
• 分子量: 592.903
• InChiKey: RUWQCKVLXFTLBX-ABKQVJMDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.36
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  79.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  糖基氟化物作为 BF3·OEt2 促进的三氯乙酰亚胺糖基化的中间体

  摘要：

  已发现糖基氟是使用三氯乙酰亚胺供体和 BF3∙OEt2 活化（0.2-1 当量）进行糖基化的重要中间体。低温 NMR 显示 a-三氯乙酰亚胺酯通过立体化学反转转化为糖基氟，而 b-端基异构体则不然。已经提出了糖基氟的立体有择形成的协调机制，这在经典机制中没有得到解释。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601439
• 作为产物：
  描述：

  2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-glucopyranose 、 三氯乙腈 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以20%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  糖基氟化物作为 BF3·OEt2 促进的三氯乙酰亚胺糖基化的中间体

  摘要：

  已发现糖基氟是使用三氯乙酰亚胺供体和 BF3∙OEt2 活化（0.2-1 当量）进行糖基化的重要中间体。低温 NMR 显示 a-三氯乙酰亚胺酯通过立体化学反转转化为糖基氟，而 b-端基异构体则不然。已经提出了糖基氟的立体有择形成的协调机制，这在经典机制中没有得到解释。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601439

文献信息

• Electron-deficient pyridinium salts/thiourea cooperative catalyzed <i>O</i>-glycosylation via activation of <i>O</i>-glycosyl trichloroacetimidate donors
  作者：Mukta Shaw、Yogesh Kumar、Rima Thakur、Amit Kumar

  DOI：10.3762/bjoc.13.236

  日期：——

  The glycosylation of O-glycosyl trichloroacetimidate donors using a synergistic catalytic system of electron-deficient pyridinium salts/aryl thiourea derivatives at room temperature is demonstrated. The acidity of the adduct formed by the 1,2-addition of alcohol to the electron-deficient pyridinium salt is increased in the presence of an aryl thiourea derivative as an hydrogen-bonding cocatalyst. This

  证明了在室温下使用缺电子的吡啶鎓盐/芳基硫脲衍生物的协同催化系统对O-糖基三氯乙酰基亚氨酸酯供体的糖基化作用。在芳基硫脲衍生物作为氢键合助催化剂的存在下，由醇向缺电子的吡啶鎓盐的1,2-加成形成的加合物的酸度增加。这种转化在温和的反应条件下进行，反应条件与各种O-糖基三氯乙酰亚氨酸酯供体和糖基受体结合，以中等到良好的产率提供了可预测的选择性的相应O-糖苷。另外，通过使用部分保护的受体，优化的方法也用于区域选择性的O-糖基化。
• Iron(<scp>iii</scp>) chloride modulated selective 1,2-trans glycosylation based on glycosyl trichloroacetimidate donors and its application in orthogonal glycosylation
  作者：Mana Mohan Mukherjee、Nabamita Basu、Rina Ghosh

  DOI：10.1039/c6ra21859h

  日期：——

  FeCl3 can also modulate the 1,2-trans selectivity of the reaction of 2-O-alkylated gluco- and galacto-pyranosyl trichloroacetimidates with phenolic compounds leading to the generation of the corresponding β-O-aryl glycosides in excellent yield and selectivity. Apart from these the present methodology has been successfully utilized for double glycosylation and orthogonal glycosylation reactions along

  人们已经集中研究了一种新的糖基化方法，该方法可从10摩尔％的FeCl 3介导的相应的三氯乙酰亚氨酸酯供体有效立体选择性合成β-葡萄糖和半乳糖苷。FeCl 3也已应用于许多基于葡萄糖，半乳糖，甘露糖和鼠李糖的三氯乙酰亚氨酸酯供体，这些供体在C-2位置掺入了各种保护基，从而制备了多种具有优异的1,2-反式选择性的二糖和三糖。FeCl 3还可调节2- O反应的1,2-反式选择性-烷基化的葡糖基和半乳糖基-吡喃糖基三氯乙酰亚胺酸酯与酚类化合物的结合，可导致以优异的产率和选择性生成相应的β- O-芳基糖苷。除此之外，本方法已成功地用于双糖基化和正交糖基化反应，以及在三锅合成的一锅三组分正交糖基化反应中的应用。
• ZnI₂-Directed Stereocontrolled α-Glucosylation
  作者：Siai Zhou、Xuemei Zhong、Aoxin Guo、Qian Xiao、Jiaming Ao、Wanmeng Zhu、Hui Cai、Akihiro Ishiwata、Yukishige Ito、Xue-Wei Liu、Feiqing Ding

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02405

  日期：2021.9.3

  Here we report a glucosylation strategy mediated by ZnI2, a cheap and mild Lewis acid, for the highly stereoselective construction of 1,2-cis-O-glycosidic linkages using easily accessible and common 4,6-O-tethered glucosyl donors. The versatility and effectiveness of the α-glucosylation strategy were demonstrated successfully with various acceptors, including complex alcohols. This approach demonstrates

  在这里，我们报告了一种由廉价和温和的路易斯酸 ZnI 2介导的糖基化策略，用于使用易于获得和常见的 4,6 - O-束缚葡萄糖基供体高度立体选择性地构建 1,2-顺式-O-糖苷键。α-葡糖基化策略的多功能性和有效性已通过各种受体（包括复合醇）成功证明。这种方法证明了模块化合成具有线性和支链骨架结构的各种 α-葡聚糖的可行性。
• Formal Synthesis of Anticoagulant Drug Fondaparinux Sodium
  作者：Xiang Dai、Wentao Liu、Qilong Zhou、Chunwei Cheng、Chao Yang、Shuqing Wang、Min Zhang、Pei Tang、Hao Song、Dan Zhang、Yong Qin

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02468

  日期：2016.1.4

  The practical formal synthesis of the anticoagulant drug fondaparinux sodium 1 was accomplished using an optimized modular synthetic strategy. The important pentasaccharide 2, a precursor for the synthesis of fondaparinux sodium, was synthesized on a 10 g scale in 14 collective steps with 3.5% overall yield from well-functionalized monosaccharide building blocks. The strategy involved a convergent

  抗凝药物磺达肝素钠1的实际正式合成是使用优化的模块化合成策略完成的。重要的五糖2，用于合成磺达肝素钠的前体，在14个集体步骤中以10 g规模合成，功能良好的单糖结构单元的总产率为3.5％。该策略涉及收敛的[3 + 2]偶联方法，在从单糖结构单元进行糖基化的每个步骤中具有出色的立体选择性。开发了合成这些完全功能化的结构单元的有效途径，从而将寡糖阶段的官能团修饰降至最低。所有构件的合成避免了严格的反应条件和昂贵的试剂的使用。另外，采用了常见的中间体和一系列的一锅法反应来提高合成效率，从而大大提高了收率。在单糖到寡糖组装反应中，使用便宜的活化剂（例如NIS / TfOH，TESOTf和TfOH）来促进高效糖基化。此外，几种单糖和寡糖中间体的结晶显着简化了纯化程序，这将极大地促进磺达肝素钠的可扩展合成。
• Expedient synthesis of a pentasaccharide related to the O-specific polysaccharide of Escherichia coli O117:K98:H4 strain
  作者：Ishani Bhaumik、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1039/c4ra10538a

  日期：——

  A convenient synthetic strategy has been developed for the synthesis of a pentasaccharide, related to the O-specific polysaccharide ofEscherichia coliO117:K98:H4 strain, using sequential glycosylations of functionalized monosaccharide moieties.

  已经开发出一种方便的合成策略，用于合成与大肠杆菌O117：K98：H4菌株的O特异性多糖相关的五糖，使用功能化单糖部分的顺序糖基化。