(3-hexylbut-3-en-1-ynyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-hexylbut-3-en-1-ynyl)benzene
• 英文别名: 2-hexyl-4-phenyl-1-buten-3-yne；(3-methylenenon-1-yn-1-yl)benzene；3-Methylidenenon-1-ynylbenzene
• 化学式: C₁₆H₂₀
• 分子量: 212.335
• InChiKey: SWSRJTZBABKIJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-hexylbut-3-en-1-ynyl)benzene 在 palladium on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (3-methylnonyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  内向型双-金腔及其催化末端炔烃的二聚化

  摘要：

  描述了一种向内定向的亚磷酰胺-Au 双核间苯二酚腔复合物的制备合成，包括对有效催化能力的描述。通过晶体学分析确定了空腔结构，这表明亚磷酰胺 P-N 键指向外部，将两个 Au 原子置于内部。我们探索了腔体的催化倾向，发现它可以有效地催化末端炔烃的选择性和直接二聚化以提供共轭烯炔。混合二聚产生化学选择性产物，分子内二聚的大环化都是该方法的标志性能力。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600362
• 作为产物：
  描述：

  辛烯 、 2-甲基-4-苯基-3-丁炔-2-醇 在 bis(acetylacetonato)palladium(II) 吡啶 、 氧气 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以33%的产率得到(3-hexylbut-3-en-1-ynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Oxidative Alkynylation of Alkenes via C−C Bond Cleavage under Oxygen Atmosphere

  摘要：

  graphicPalladium-catalyzed oxidative alkynylation of alkenes using tert-propargylic alcohols as alkynylation reagents via C-C bond cleavage under an oxygen atmosphere affords the corresponding ene-yne compounds.

  DOI：

  10.1021/ol0348405

文献信息

• Preparation of Chiral Allenes through Pd-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Conjugated Enynes: Enantioselective Synthesis Enabled by Catalyst Design
  作者：Nathan J. Adamson、Haleh Jeddi、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.9b02637

  日期：2019.5.29

  surrogate to afford primary amines in a two-step/one-pot process. Examination of chiral catalysts revealed a high degree of reversibility in the C-N bond formation that negatively impacted enantioselectivity. Consequently, an electron-poor ferrocenyl-PHOX ligand was developed to enable efficient and enantioselective enyne hydroamination.

  在这项研究中，我们确定共轭烯炔在 Pd 催化下进行选择性 1,4-加氢胺化，以提供带有侧链烯丙基胺的手性丙二烯。在非对映选择性反应中，DPEphos 作为 Pd 的配体，几种伯胺和仲脂肪胺和芳基取代的胺与各种单取代和双取代的烯炔偶联。二苯甲酮亚胺作为氨替代物，在两步/一锅法中提供伯胺。手性催化剂的检查揭示了 CN 键形成的高度可逆性，这对对映选择性产生了负面影响。因此，开发了一种缺电子的二茂铁基-PHOX 配体，以实现高效和对映选择性的烯炔加氢胺化。
• Evaluation of the Catalytic Capability of <i>cis</i> - and <i>trans</i> -Diquinoxaline Spanned Cavitands
  作者：Mami Inoue、Shinsuke Kamiguchi、Katto Ugawa、Shaima Hkiri、Jules Bouffard、David Sémeril、Tetsuo Iwasawa

  DOI：10.1002/ejoc.201901058

  日期：2019.9.30

  Synthesis of new cis‐typed bis‐phosphorus cavitands is described, including a description of their catalytic capability in transition‐metal‐catalyzed reactions. The catalysis of cis‐versions were compared to the corresponding trans‐isomeric bis‐phosphorus cavitands, which revealed that different shape of compartments gave different profile of reactivity and product distribution.

  描述了新的顺式双磷空泡分子的合成，包括对它们在过渡金属催化反应中的催化能力的描述。将顺式转化的催化与相应的反式异构双磷空泡体进行了比较，结果表明，不同形状的区室给出了不同的反应性和产物分布。
• Evaluation of tuned phosphorus cavitands on catalytic cross-dimerization of terminal alkynes
  作者：Naoki Endo、Mao Kanaura、Michael P. Schramm、Tetsuo Iwasawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.09.039

  日期：2016.10

  Synthesis of four new bis-phosphorus cavitands is described, including a description of their catalytic use on cross-dimerization of terminal alkynes. The commercially available P[N(CH2CH3)2]3, PhP[N(CH2CH3)2]2, P(OCH3)3, and in situ generated P(NMeBn)3 were reacted with a tetra-ol cavitand platform to provide new phosphorus ligands. These ligands readily formed bis-Au complexes that were examined

  描述了四个新的双磷空洞体的合成，包括它们在末端炔烃的交叉二聚反应中的催化用途的描述。将市售的P [N（CH 2 CH 3）2 ] 3，PhP [N（CH 2 CH 3）2 ] 2，P（OCH 3）3以及原位生成的P（NMeBn）3与四氟甲烷反应。 -ol cavitand平台可提供新的磷配体。这些配体容易形成双-Au络合物，经检查可生成反应性谱，用于末端炔烃的催化交叉二聚。我们发现，配体衍生自P [N（CH 3）2 ] 3具有最佳的产品选择性。
• Evaluation of the Reactivity of Metallocatalytic Cavities in the Dimerization of Terminal Alkynes
  作者：Mao Kanaura、Naoki Endo、Michael P. Schramm、Tetsuo Iwasawa

  DOI：10.1002/ejoc.201601070

  日期：2016.10

  The effect of a metallocatalytic cavity flanked by aromatic rings on the catalytic dimerization of terminal alkynes was explored through a comparison with model catalysts that weakened the cavity. The diquinoxaline-spanned resorcin[4]arene provided a definite compartment, in which the two Au centers enticed two alkynes to undergo the coupling reaction. We synthesized two kinds of model compounds in

  通过与削弱空腔的模型催化剂的比较，探讨了侧翼为芳环的金属催化空腔对末端炔烃催化二聚化的影响。二喹喔啉跨越的间苯二酚[4]芳烃提供了一个明确的隔室，其中两个金中心吸引两个炔烃进行偶联反应。我们合成了两种模型化合物，其中一种没有两个喹喔啉壁，另一种有两个吡嗪壁，发现这些催化剂的反应活性要低得多。两个喹喔啉部分被证明是催化事件的典型。
• Cobalt-catalyzed cross-coupling of alkynyl Grignard reagents with alkenyl triflates
  作者：Eiji Shirakawa、Takahiro Sato、Yusuke Imazaki、Takahiro Kimura、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/b711884h

  日期：——

  Alkenyl triflates in combination with Co(acac)(3) as a catalyst were found to be excellent coupling partners of alkynyl Grignard reagents, where no special additives (even a phosphine ligand) but a common solvent, THF, are required to obtain variously substituted enynes.

  发现链烯基三氟甲磺酸酯与Co（acac）（3）组合作为催化剂是炔基格利雅试剂的极佳偶联伙伴，不需要特殊添加剂（甚至是膦配体），而只需使用普通溶剂THF即可获得各种取代基恩尼斯。