(+/-) methyl (4,5)-anti-4-chloro-5-hydroxy-(2E)-hexenoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+/-) methyl (4,5)-anti-4-chloro-5-hydroxy-(2E)-hexenoate
• 英文别名: methyl (E)-(4SR,5RS)-4-chloro-5-hydroxy-2-hexenoate；methyl (E,4R,5S)-4-chloro-5-hydroxyhex-2-enoate
• 化学式: C₇H₁₁ClO₃
• 分子量: 178.616
• InChiKey: SXVHYFPRUBFYFD-NBZFHMRBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三异丁基铝 、 (+/-) methyl (4,5)-anti-4-chloro-5-hydroxy-(2E)-hexenoate 在 copper(l) cyanide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以86%的产率得到methyl (E)-(2SR,5RS)-5-hydroxy-2-(3-methylpropyl)-3-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  使用R 3 Al–CuCN试剂通过γ，δ-氯醇中间体进行的γ，δ-环氧α，β-不饱和酯系统的立体选择性S N 2'烷基化反应序列

  摘要：

  已经开发了γ，δ-环氧α，β-不饱和酯系统的新型立体选择性S N 2'烷基化反应序列，其涉及在γ-位与氯离子的区域选择性取代反应和随后的S N 2'烷基化反应R 3 Al–CuCN试剂合成的γ-氯代-δ-羟基衍生物。事实证明，该新方法可适用于多种底物，并提供各种δ-羟基-α-烷基-β，γ-不饱和酯，包括以高度立体选择性的方式在α-位带有季不对称碳原子的那些酯，以及高产。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.06.106
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 4,5-epoxy-2-hexenoate 在 三氟化硼乙醚 、 乙酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以59%的产率得到(+/-) methyl (4,5)-anti-4-chloro-5-hydroxy-(2E)-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  A Facile Chemoenzymatic Route to Optically Active 4,5-Disubstituted-2E-hexenoate Derviatives. II.

  摘要：

  (±)-4，5-反式环氧-(2E)-己烯酸甲酯（1）在 BF3-Et2 O 的存在下与具有杂原子的亲核剂反应，得到 4，5-反式-5-羟基-4-和/或 2，5-反式-5-羟基-2-取代产物。其中，(±)-4，5-反-5-羟基-4-噻吩氧基酯 12a 在来自 Alcaligenes sp.的脂肪酶 "PL 266 "存在下，用酰化试剂进行对映选择性乙酰化，定量提供 (4S，5R)-5-乙酰氧基酯 12b 和 (4R，5S)-12a。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.680

文献信息

• Stereoselective SN2′ alkylation reaction sequence of the γ,δ-epoxy α,β-unsaturated ester system via γ,δ-chlorohydrin intermediates by the use of a R3Al–CuCN reagent
  作者：Fumihiko Yoshimura、Atsushi Matsui、Atsushi Hirai、Keiji Tanino、Masaaki Miyashita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.06.106

  日期：2009.9

  A novel stereoselective SN2′ alkylation reaction sequence of the γ,δ-epoxy α,β-unsaturated ester system has been developed which involves a regioselective substitution reaction with chloride ions at the γ-position and a subsequent SN2′ alkylation reaction of the resulting γ-chloro-δ-hydroxy derivatives with a R3Al–CuCN reagent. The new methodology was demonstrated to be applicable to a variety of substrates

  已经开发了γ，δ-环氧α，β-不饱和酯系统的新型立体选择性S N 2'烷基化反应序列，其涉及在γ-位与氯离子的区域选择性取代反应和随后的S N 2'烷基化反应R 3 Al–CuCN试剂合成的γ-氯代-δ-羟基衍生物。事实证明，该新方法可适用于多种底物，并提供各种δ-羟基-α-烷基-β，γ-不饱和酯，包括以高度立体选择性的方式在α-位带有季不对称碳原子的那些酯，以及高产。
• A Facile Chemoenzymatic Route to Optically Active 4,5-Disubstituted-2E-hexenoate Derviatives. II.
  作者：Hiroyuki AKITA、Isao UMEZAWA、Michika TAKANO、Takeshi OISHI

  DOI：10.1248/cpb.41.680

  日期：——

  The reaction of (±) methyl 4, 5-trans-epoxy-(2E)-hexenoate (1) with nucleophile having heteroatoms in the presence of BF3·Et2 O gave the 4, 5-anti-5-hydroxy-4- and/or 2, 5-anti-5-hydroxy-2-substituted products. Among them, the (±)-4, 5-anti-5-hydroxy-4-thiophenoxy ester 12a was enantioselectively acetylated with acylating reagent in the presence of lipase "PL 266" from Alcaligenes sp. to provide the (4S, 5R)-5-acetoxy ester 12b and (4R, 5S)-12a quantitatively.

  (±)-4，5-反式环氧-(2E)-己烯酸甲酯（1）在 BF3-Et2 O 的存在下与具有杂原子的亲核剂反应，得到 4，5-反式-5-羟基-4-和/或 2，5-反式-5-羟基-2-取代产物。其中，(±)-4，5-反-5-羟基-4-噻吩氧基酯 12a 在来自 Alcaligenes sp.的脂肪酶 "PL 266 "存在下，用酰化试剂进行对映选择性乙酰化，定量提供 (4S，5R)-5-乙酰氧基酯 12b 和 (4R，5S)-12a。