methyl 3-(3-oxobutyl)benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-(3-oxobutyl)benzoate
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: VDDLMHLZCCSALJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(3-oxobutyl)benzoate 在 aluminum oxide 、 N-methylpicolinohydrazonamide 、 copper diacetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 44.0h， 以62%的产率得到3-乙烯苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过 Cu 介导的无应变酮的脱氢酰化进行烯烃化

  摘要：

  酮脱氢酰化为烯烃是在温和条件下实现的，它表现出独特的反应途径，包括芳构化驱动的 C-C 裂解以去除酰基部分，然后通过 Cu 介导的氧化消除在 α 和 β 碳之间形成烯烃。新采用的N'-甲基吡啶甲酰肼 (MPHA) 试剂是在室温下有效裂解酮 C-C 键的关键。生成具有广泛官能团耐受性的多种烷基和芳基取代的烯烃、二烯和特殊烯烃。还展示了该方法的战略应用。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c09587
• 作为产物：
  描述：

  3-甲醛苯甲酸甲酯 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl 3-(3-oxobutyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  通过ipso取代甲氧基进行的自由基环化：HMPA对sa介导的环化有相当大的影响。

  摘要：

  通过用三（三甲基甲硅烷基）硅烷和AIBN处理构型有利的3-烷基-3-芳基丙烷-1-醇的硫代氨基甲酸酯产生的烷基有效地经受甲氧基的分子内ipso取代，得到相应的环化产物。相比之下，通过Ske（2）通过酮基自由基中间体的处理，构象有利的或灵活的1-芳基烷3或4环很容易环化成五元或六元稠合环。HMPA作​​为助溶剂的添加极大地改变了SmI（2）诱导的反应的环化模式，并且仅形成了对环化产物。这种“ HMPA效应”可以通过HMPA与sa原子的强螯合能力来合理化。

  DOI：

  10.1021/jo0343174

文献信息

• Shuttle arylation by Rh(I) catalyzed reversible carbon–carbon bond activation of unstrained alcohols
  作者：Marius D.R. Lutz、Valentina C.M. Gasser、Bill Morandi

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.02.029

  日期：2021.4

  transfer hydrogenation and borrowing hydrogen reactions paved the way to manipulate simple alcohols in previously unthinkable manners and circumvented the need for hydrogen gas. Analogously, transfer hydrocarbylation could greatly increase the versatility of tertiary alcohols. However, this reaction remains unexplored because of the challenges associated with the catalytic cleavage of unactivated C–C bonds

  转移氢化和借用氢反应的出现为以以前无法想象的方式操作简单的醇铺平了道路，并避免了对氢气的需求。类似地，转移烃基化可以大大提高叔醇的多功能性。然而，由于与未活化的CC键的催化裂解有关的挑战，该反应仍未得到探索。在本文中，我们报道了铑（I）催化的穿梭芳基化反应，通过氧化还原中性β-碳消除机制，在未应变的三芳基醇中裂解C（sp 2）-C（sp 3）键。使用良性醇作为潜在的C，实现了从叔醇到酮的取代（杂）芳基的选择性转移烃基化-亲核试剂。所有初步的机械实验都支持可逆的β-碳消除/迁移插入机制。在更广泛的背景下，这种新颖的反应性为催化叔醇的操作提供了新的平台。
• Deacylative transformations of ketones via aromatization-promoted C–C bond activation
  作者：Yan Xu、Xiaotian Qi、Pengfei Zheng、Carlo C. Berti、Peng Liu、Guangbin Dong

  DOI：10.1038/s41586-019-0926-8

  日期：2019.3

  3-dienes. Specifically, the acyl group is removed from the ketone and transformed to a pyrazole, and the resulting alkyl fragment undergoes various transformations. These include the deacetylation of methyl ketones, carbenoid-free formal homologation of aliphatic linear ketones and deconstructive pyrazole synthesis from cyclic ketones. Given that ketones are prevalent in feedstock chemicals, natural products

  碳-氢（C-H）键和碳-碳（C-C）键是有机物的主要成分。C-H 功能化技术的最新进展极大地扩展了我们的有机合成工具箱。相比之下，能够编辑分子骨架的 C-C 激活方法仍然有限2-7。已经提出了几种催化 C-C 活化的方法，特别是使用酮底物，通常通过使用环应变释放作为热力学驱动力 4,6 或引导基团 5,7 来控制反应结果来促进这些方法。虽然有效，但这些策略需要包含高度应变的酮或预安装的导向基团的底物，或者仅限于更专业的底物类别 5。在这里，我们报告了由原位形成的前芳香族中间体的芳构化驱动的一般 C-C 活化模式。该反应适用于各种酮底物，由铱/膦组合催化，并由肼试剂和 1,3-二烯促进。具体而言，将酰基从酮中除去并转化为吡唑，并且所得烷基片段经历各种转化。这些包括甲基酮的脱乙酰化、脂肪族线性酮的无类卡宾正式同系化和从环酮中解构吡唑合成。鉴于酮在原料化学品、天然产品和药物中很普遍，这些转化可以
• Radical Cyclization by Ipso Substitution of the Methoxy Group:  Considerable Effect of HMPA on Samarium-Mediated Cyclization
  作者：Hiroaki Ohno、Ryutaro Wakayama、Shin-ichiro Maeda、Hiroki Iwasaki、Mitsuaki Okumura、Chuzo Iwata、Hidenori Mikamiyama、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/jo0343174

  日期：2003.7.1

  Alkyl radicals generated by treatment of thiocarbamates of conformationally favorable 3-alkyl-3-arylpropan-1-ols with tris(trimethylsilyl)silane and AIBN efficiently undergo intramolecular ipso substitution of the methoxy group, yielding the corresponding cyclized products. In contrast, either conformationally favorable or flexible 1-arylalkan-3- or 4-ones easily cyclize into five- or six-membered

  通过用三（三甲基甲硅烷基）硅烷和AIBN处理构型有利的3-烷基-3-芳基丙烷-1-醇的硫代氨基甲酸酯产生的烷基有效地经受甲氧基的分子内ipso取代，得到相应的环化产物。相比之下，通过Ske（2）通过酮基自由基中间体的处理，构象有利的或灵活的1-芳基烷3或4环很容易环化成五元或六元稠合环。HMPA作​​为助溶剂的添加极大地改变了SmI（2）诱导的反应的环化模式，并且仅形成了对环化产物。这种“ HMPA效应”可以通过HMPA与sa原子的强螯合能力来合理化。
• [EN] PPAR-SPARING COMPOUNDS AND COMBINATIONS FORT THE TREATMENT OF DIABETES AND OTHER METABOLIC DISEASES<br/>[FR] COMPOSÉS ÉPARGNANT LES PPAR ET COMBINAISONS POUR LE TRAITEMENT DU DIABÈTE ET D'AUTRES MALADIES MÉTABOLIQUES
  申请人：METABOLIC SOLUTIONS DEV CO LLC

  公开号：WO2012178142A1

  公开（公告）日：2012-12-27

  The present invention relates to compounds I and pharmaceutical compositions that are useful for treating and/or preventing diabetes or other metabolic diseases, optionally in combination with a second therapy such an active pharmaceutical agent or diet restriction or an increase in duration or exertion in physical activity.

  本发明涉及化合物I和制药组合物，可用于治疗和/或预防糖尿病或其他代谢性疾病，可选择与第二疗法结合使用，如活性药物或饮食限制或增加运动时间或强度等。
• Olefination via Cu-Mediated Dehydroacylation of Unstrained Ketones
  作者：Xukai Zhou、Yan Xu、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.1c09587

  日期：2021.12.8

  unique reaction pathway involving aromatization-driven C–C cleavage to remove the acyl moiety, followed by Cu-mediated oxidative elimination to form an alkene between the α and β carbons. The newly adopted N′-methylpicolinohydrazonamide (MPHA) reagent is key to enable efficient cleavage of ketone C–C bonds at room temperature. Diverse alkyl- and aryl-substituted olefins, dienes, and special alkenes

  酮脱氢酰化为烯烃是在温和条件下实现的，它表现出独特的反应途径，包括芳构化驱动的 C-C 裂解以去除酰基部分，然后通过 Cu 介导的氧化消除在 α 和 β 碳之间形成烯烃。新采用的N'-甲基吡啶甲酰肼 (MPHA) 试剂是在室温下有效裂解酮 C-C 键的关键。生成具有广泛官能团耐受性的多种烷基和芳基取代的烯烃、二烯和特殊烯烃。还展示了该方法的战略应用。