methyl 4-hydroxy-5-methylhex-2-ynoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 4-hydroxy-5-methylhex-2-ynoate
• 英文别名: methyl (4R)-4-hydroxy-5-methylhex-2-ynoate
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: ZDSOXZIRGKXUON-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-hydroxy-5-methylhex-2-ynoate 、 苄胺 以 苯 为溶剂， 生成 4-(benzylamino)-5-isopropylfuran-2(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  γ-羟基-α，β-炔属酯与胺的反应性：光学活性4-氨基-2（5 H）-呋喃酮的简便合成

  摘要：

  通过将不对称炔烃加成至醛和随后脂族胺加成相结合，发现了旋光的4-氨基-2（5 H）-呋喃酮的简便合成方法。这两个步骤都可以在室温下进行，并且获得的产物具有高对映选择性（84-90％ee）。还发现4-氨基-2（5 H）-呋喃酮进行非常容易的亲电子取代反应。

  DOI：

  10.1021/jo802592h
• 作为产物：
  描述：

  异丁醛 、 丙炔酸甲酯 在 Dimethylzinc 、 三苯基氧化膦 、 (S,S)-(+)-2,6-双[2-(羟基二苯甲基)-1-吡咯烷基-甲基]-4-甲基苯酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 25.5h， 以71%的产率得到methyl 4-hydroxy-5-methylhex-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  （R）-Matsutakeol和调味类似物的一般不对称合成。

  摘要：

  通过将末端炔烃不对称加成到醛中，开发了一种有效的，实用的合成手性松醇和类似物的合成路线。（R）-matsutakeol和其他调味品是由各种烷基醛以高收率（三步法最高可达49.5％）和出色的对映体过量（最高> 99％）合成的。该协议可以用作天然脂肪酸代谢产物和类似物的活性小分子文库的替代性不对称合成方法。这些手性烯丙醇可用于食品分析和筛选昆虫引诱剂。

  DOI：

  10.3390/molecules22030364

文献信息

• Development of Zn-ProPhenol-Catalyzed Asymmetric Alkyne Addition: Synthesis of Chiral Propargylic Alcohols
  作者：Barry M. Trost、Mark J. Bartlett、Andrew H. Weiss、Axel Jacobi von Wangelin、Vincent S. Chan

  DOI：10.1002/chem.201202085

  日期：2012.12.14

  The development of a general and practical zinc‐catalyzed enantioselective alkyne addition methodology is reported. The commercially available ProPhenol ligand (1) has facilitated the addition of a wide range of zinc alkynylides to aryl, aliphatic, and α,β‐unsaturated aldehydes in high yield and enantioselectivity. New insights into the mechanism of this reaction have resulted in a significant reduction

  报告了一种通用且实用的锌催化对映选择性炔烃加成方法的开发。市售的 ProPhenol 配体 ( 1 ) 有助于以高产率和对映选择性将各种炔基锌添加到芳基、脂肪族和 α,β-不饱和醛中。对该反应机理的新见解导致试剂化学计量的显着减少，从而能够使用珍贵的炔烃并避免使用过量的二甲基锌。来自该反应的对映体富集的炔丙醇用作多功能合成中间体，并且能够有效合成多种复杂的天然产物。
• Thionium Ion Initiated Medium-Sized Ring Formation: The Total Synthesis of Asteriscunolide D
  作者：Barry M. Trost、Aaron C. Burns、Mark J. Bartlett、Thomas Tautz、Andrew H. Weiss

  DOI：10.1021/ja210986f

  日期：2012.1.25

  product asteriscunolide D has been accomplished in nine steps without the use of protecting groups. The challenging 11-membered ring was forged via a diastereoselective thionium ion initiated cyclization, which constitutes a formal aldol disconnection to form a strained macrocycle. A stereospecific thioether activation-elimination protocol was developed for selective E-olefin formation, thus providing access

  生物活性葎烯天然产物asteriscunolide D的首次合成是在九个步骤中完成的，无需使用保护基团。具有挑战性的 11 元环是通过非对映选择性的硫鎓离子引发的环化形成的，这构成了正式的羟醛断开以形成应变的大环。为选择性 E-烯烃形成开发了立体特异性硫醚活化消除方案，从而提供了获得最具生物活性的 asteriscunolide 的途径。绝对立体化学构型是通过 Zn-ProPhenol 催化的丙炔酸甲酯与脂肪醛的对映选择性加成来建立的，以提供 γ-羟基丙炔酸酯作为通过 Ru 催化的烯烃-炔烃偶联形成丁烯内酯的手柄。
• Highly Enantioselective Catalytic Alkyl Propiolate Addition to Aliphatic Aldehydes
  作者：Mark Turlington、Albert M. DeBerardinis、Lin Pu

  DOI：10.1021/ol900667g

  日期：2009.6.4

  A novel H8BINOL-based chiral ligand (S)-3 is found to catalyze the alkyl propiolate addition to aliphatic aldehydes in the presence of ZnEt2 and Ti(OiPr)4 at room temperature with excellent enantioselectivity (89−97% ee).

  发现一种新型的基于H 8 BINOL的手性配体（S）-3在室温下在ZnEt 2和Ti（O i Pr）4的存在下以优异的对映选择性（89-97％）催化丙酸烷基酯加成到脂肪族醛中ee）。
• Highly enantioselective catalytic methyl propiolate addition to both aromatic and aliphatic aldehydes
  作者：Jian Huang、Siping Wei、Li Wang、Chun Zhang、Shuangxun Li、Pingxian Liu、Xi Du、Qin Wang

  DOI：10.1016/j.tetasy.2016.03.009

  日期：2016.6

  The excellent catalytic effect on methyl propiolate addition to a wide range of aromatic and aliphatic aldehydes promoted by inexpensive and commercially available BINOL-based ligand is reported. The catalyst systems showed high yields and excellent enantioselectivities for aromatic aldehydes, and excellent yields and high enantioselectivities for aliphatic aldehydes. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.