(4'-methyl-[1,1'-biphenyl]-2-yl)boronic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4'-methyl-[1,1'-biphenyl]-2-yl)boronic acid
• 英文别名: 4-tolylphenylboronic acid；(4’-methylbiphenyl-2-yl)boronic acid；(4’-methyl-[1,1’-biphenyl]-2-yl)boronic acid；o-(p-Tol)C6H4B(OH)2；4-methylphenylphenylboronic acid；4-Tolyl-benzeneboronic acid；[2-(4-methylphenyl)phenyl]boronic acid
• 化学式: C₁₃H₁₃BO₂
• 分子量: 212.056
• InChiKey: PIPFWPPQTVRPMZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.34
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4'-methyl-[1,1'-biphenyl]-2-yl)boronic acid 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylrhodium(III) hexafluoroantimonate 、 silver(I) acetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以46%的产率得到3-甲基二苯并噻吩
  参考文献：
  名称：

  铑催化元素硫催化三组分反应合成苯并[b]噻吩

  摘要：

  开发了通过Rh催化的芳基硼酸，炔烃和元素硫（S 8）的三组分偶联反应合成苯并[ b ]噻吩。该协议的一个显着特征是，噻吩环化（噻吩环化）通过顺序的炔烃插入，CH活化以及随后的硫原子转移至金属环中间体而以高区域选择性进行。可以类似的方式，由母体联芳基硼酸和S 8合成二苯并噻吩。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000112
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯基硼酸 在 palladium diacetate 、 2-(二环己基膦基)联苯 sodium hydroxide 、 potassium phosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 25.17h， 生成 (4'-methyl-[1,1'-biphenyl]-2-yl)boronic acid
  参考文献：
  名称：

  小分子合成的简单模块化策略：B 保护卤代硼酸构建块的迭代 Suzuki-Miyaura 偶联

  摘要：

  我们在此描述了一种简单且高度模块化的小分子合成策略，涉及 B 保护的双功能卤代硼酸的迭代交叉偶联。启用这种方法，我们新发现硼酸通过与三价配体 N-甲基亚氨基二乙酸络合的锥体化抑制了它们对交叉偶联的反应性。该配体对无水 Suzuki-Miyaura 条件非常稳定，但使用温和的碱水溶液（1 M NaOH/THF 水溶液，10 分钟，23°C 或饱和 NaHCO3/MeOH 水溶液，23°C，6 小时）易于裂解。尽管芳基、杂芳基、烯基和烷基硼酸的反应性可能会有很大差异，但该方法可有效保护和去保护所有四类亲核试剂。利用这种潜力，

  DOI：

  10.1021/ja0716204

文献信息

• Metal‐Free Synthesis of Aryl Selenocyanates and Selenaheterocycles with Elemental Selenium
  作者：Xue Zhang、Xiao‐Bo Huang、Yun‐Bing Zhou、Miao‐Chang Liu、Hua‐Yue Wu

  DOI：10.1002/chem.202004005

  日期：2021.1.13

  This work reports a green method for the synthesis of aryl selenocyanates via a three‐component reaction of arylboronic acids, Se powder, and trimethylsilyl cyanide (TMSCN) under metal‐free and additive‐free conditions. Remarkably, TMSCN acts as not only the substrate, but also the catalyst. Various selenaheterocycles can be also accessed with a catalytic amount of TMSCN.

  这项工作报告了一种在无金属和无添加剂条件下通过芳基硼酸，硒粉和三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）的三组分反应合成芳基硒氰酸酯的绿色方法。显着地，TMCSN不仅充当底物，而且充当催化剂。还可使用催化量的TMSCN来获得各种硒杂环。
• Ag‐Catalyzed Cyclization of Arylboronic Acids with Elemental Selenium for the Synthesis of Selenaheterocycles
  作者：Xue Zhang、Xiao‐Bo Huang、Wen‐Xia Gao、Yun‐Bing Zhou、Miao‐Chang Liu、Hua‐Yue Wu

  DOI：10.1002/adsc.202001006

  日期：2020.12.22

  A general method for the synthesis of five‐membered and six‐membered selenaheterocycles through Ag‐catalyzed C−Se bond‐forming reaction is reported. This reaction proceeds via intramolecular cyclization of arylboronic acids with selenium powder. Preliminary mechanism studies demonstrate that this transformation involves a selenium‐centred radical intermediate.

  据报道，通过Ag催化的C-Se键形成反应合成五元和六元硒杂环的通用方法。该反应通过芳基硼酸与硒粉的分子内环化进行。初步的机理研究表明，这种转变涉及一个以硒为中心的自由基中间体。
• Facile Synthesis of Azahelicenes and Diaza[8]circulenes through the Intramolecular Scholl Reaction
  作者：Chihiro Maeda、Shuichi Nomoto、Koki Akiyama、Takayuki Tanaka、Tadashi Ema

  DOI：10.1002/chem.202102269

  日期：2021.11.11

  Intramolecular Scholl reaction of carbazole derivatives afforded highly strained azahelicenes and azahepta[8]circulene, which was transformed into dibenzodiaza[8]circulenes. The diaza[8]circulene structure was characterized for the first time by X-ray diffraction analysis, which revealed the saddle-shaped π-conjugated polyaromatics.

  咔唑衍生物的分子内 Scholl反应提供了高度应变的氮杂螺旋烯和氮杂七杂 [8] 环烯，后者被转化为二苯二氮杂 [8] 环烯。通过X射线衍射分析首次表征了二氮杂[8]环烯结构，揭示了鞍形π共轭多环芳烃。
• Rh(III)-Catalyzed C–H Activation of Boronic Acid with Aryl Azide
  作者：Shiyang Xu、Baoliang Huang、Guanyu Qiao、Ziyue Huang、Zhen Zhang、Zongyang Li、Peng Wang、Zhenhua Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02247

  日期：2018.9.21

  A Rh(III)-catalyzed C–H activation of boronic acid with aryl azide to obtain unsymmetric carbazoles, 1H-indoles, or indolines has been developed. The reaction constructs dual distinct C–N bonds via sp2/sp3 C–H activation and rhodium nitrene insertion. Synthetically, this approach represents an access to widely used carbazole derivatives. The practical application to CBP and unsymmetric TCTA derivatives

  已开发出一种Rh（III）催化的芳基叠氮化物对硼酸的CHH活化，从而获得不对称的咔唑，1 H吲哚或二氢吲哚。该反应通过sp 2 / sp 3 C-H活化和铑氮烯插入构建了两个不同的C–N键。综合而言，这种方法代表了广泛使用咔唑衍生物的途径。还已经对CBP和不对称TCTA衍生物进行了实际应用。力学实验和DFT计算表明，五元rhodocycle物种是关键的中间体。
• Rhodium-Catalyzed Oxidative Annulation of (2-Arylphenyl)boronic Acids with Alkynes: Selective Synthesis of Phenanthrene Derivatives
  作者：Tetsuya Satoh、Masahiro Miura、Tomoya Nagata、Yuji Nishii

  DOI：10.1055/s-0035-1561940

  日期：——

  A rhodium-catalyzed annulative coupling of (2-arylphenyl)boronic acids with alkynes has been developed for the facile construction of phenanthrene frameworks. The reaction proceeded without external bases, and dioxygen worked as a terminal oxidant. Deuterium-labeling experiments indicated the involvement of five-membered rhodacycle intermediates.

  已经开发了铑催化的（2-芳基苯基）硼酸与炔烃的环状偶联，以方便地构建菲骨架。反应在没有外部碱的情况下进行，双氧作为末端氧化剂。氘标记实验表明五元红环中间体的参与。