2,2,4,7-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-benzo[b][1,4]diazepine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯二氮卓类
• 英文名称: 2,2,4,7-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-benzo[b][1,4]diazepine
• 英文别名: 2,2,4,7-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-1,5-benzodiazepine；2,3-dihydro-2,2,4,7-tetramethyl-1H-1,5-benzodiazepine；2,2,4,7-tetramethyl-1,3-dihydro-1,5-benzodiazepine
• 化学式: C₁₃H₁₈N₂
• 分子量: 202.299
• InChiKey: PNUZFTXGRJUIBS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氨基甲苯 、 丙酮 在 nano-γ-Fe2O3-SO3H 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.15h， 以85%的产率得到2,2,4,7-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-benzo[b][1,4]diazepine
  参考文献：
  名称：

  Microwave-Assisted, Solvent Free Preparation of 1,5-Benzodiazepine Derivatives Using Nanomagnetic-Supported Sulfonic Acid as a Recyclable and Heterogeneous Catalyst

  摘要：

  在微波辐照和无溶剂条件下，以纳米-γ-Fe2O3-SO3H 为催化剂，通过邻苯二胺与多种酮的缩合，制备出了一种新的 1,5-苯并二氮杂卓衍生物，收率从良好到极佳。可回收的纳米-γ-Fe2O3-SO3H 具有很高的反应活性，利用外部磁铁很容易从反应混合物中分离出来。这种方法的优点是基于 "绿色化学 "的原则：反应简便快速、无需溶剂、产物易于分离以及良好甚至极佳的产率。

  DOI：

  10.3184/174751915x14473291357176

文献信息

• Multisite Solid Catalyst for Cascade Reactions: The Direct Synthesis of Benzodiazepines from Nitro Compounds
  作者：Maria J. Climent、Avelino Corma、Sara Iborra、Laura L. Santos

  DOI：10.1002/chem.200900492

  日期：2009.9.7

  Substituted 1,5‐benzodiazepines are selectively synthesized in one pot from substituted nitroaromatics and ketones. The reaction is performed in the presence of hydrogen and in the absence of solvent by using a bifunctional solid catalyst with a chemoselective hydrogenation functional group capable of reducing the nitro group to a diamino group and an acid functional group, which catalyzes the cyclocondensation

  在一个锅中，从取代的硝基芳香族化合物和酮中选择性合成1,5-苯并二氮杂pine酮。通过使用具有化学选择性加氢官能团的双官能固体催化剂进行反应，所述双官能固体催化剂具有能够将硝基还原为二氨基和酸官能团的化学选择性加氢官能团，该双官能团固体催化剂能够催化氨基的环缩合反应。与酮组。
• NBS as an efficient catalyst for the synthesis of 1,5-benzodiazepine derivatives under mild conditions
  作者：Chun-Wei Kuo、Shivaji V. More、Ching-Fa Yao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.09.128

  日期：2006.11

  Various biologically important 1,5-benzodiazepine derivatives were efficiently synthesized in excellent yields using catalytic amounts of NBS (10 mol %). This inexpensive, nontoxic, and readily available catalyst efficiently catalyzes the condensation of several aromatic as well as aliphatic ketones with substituted o-phenylenediamines.

  使用催化量的NBS（10 mol％），以优异的产率有效地合成了各种生物学上重要的1,5-苯并二氮杂pine衍生物。这种廉价，无毒且易于获得的催化剂有效地催化了几种芳香族以及脂肪族酮与取代的邻苯二胺的缩合。
• Chitosan-supported Fe3O4 nanoparticles: a magnetically recyclable heterogeneous nanocatalyst for the syntheses of multifunctional benzimidazoles and benzodiazepines
  作者：Ali Maleki、Nakisa Ghamari、Maryam Kamalzare

  DOI：10.1039/c3ra47366j

  日期：——

  An environmentally benign and clean biopolymer-based heterogeneous nanocatalyst was prepared and its properties and morphology were characterized using scanning electron microscopy (SEM), energy-dispersive X-ray spectroscopy (EDX) and X-ray diffraction (XRD). Then, its catalytic activity was investigated in two important organic reactions. In these reactions, efficient and selective syntheses of 1,2-disubstituted benzimidazole and 1,5-benzodiazepine derivatives were carried out using 1,2-diamines and aldehydes or ketones in the presence of a catalytic amount of magnetically recoverable chitosan-supported iron oxide nanoparticles (Fe3O4/chitosan), as a biodegradable nanocomposite, in ethanol at ambient temperature in high yields. The Fe3O4/chitosan nanocatalyst can be recovered easily and reused without any significant loss of the catalytic activity.

  制备了一种环境友好且清洁的生物聚合物基异质纳米催化剂，并通过扫描电子显微镜（SEM）、能量色散X射线光谱（EDX）和X射线衍射（XRD）对其性质和形态进行了表征。随后，研究了其在两种重要有机反应中的催化活性。在这些反应中，使用1,2-二胺和醛或酮在催化量的可磁回收壳聚糖支持铁氧化物纳米颗粒（Fe3O4/壳聚糖）的存在下，在室温下的乙醇中高效且选择性地合成了1,2-取代的苯并咪唑和1,5-苯并二氮杂卓衍生物。 /壳聚糖纳米催化剂可以轻松回收并重复使用，且没有显著的催化活性损失。
• Formation of Benzodiazepines and Pyrazinylquinoxalines from Aromatic and Heteroaromatic Ketones via Deoximation
  作者：J.H. Song、S.M. Bae、E.J. Lee、J.H. Cho、D.I. Jung

  DOI：10.14233/ajchem.2020.22639

  日期：——

  However, direct reactions of o-phenylenediamine with oximes (acetone oxime, acetophenone oxime, and benzophenone oxime) as ketone equivalents did not occur. In the course of present investigations, it is found that dichloroamine-T can be an efficient reagent for the conversion of oximes into the corresponding carbonyl compounds. As a part of a research program related to the synthetic study of pharmacologically

  报告指出，用丙酮二甲酸、丙酮和苯乙酮处理邻苯二胺，得到2,4,4-三甲基-3H-5-氢-1,5-苯二氮卓。然而，邻苯二胺与作为酮等价物的肟（丙酮肟、苯乙酮肟和二苯甲酮肟）没有发生直接反应。在目前的研究过程中，发现二氯胺-T可以是将肟转化为相应的羰基化合物的有效试剂。作为与药理学上感兴趣的苯二氮卓化合物的合成研究相关的研究计划的一部分，本文从使用二氯胺-T获得的杂芳酮和丙酮等价物合成1H-1,5-苯二氮卓衍生物。另一方面，当二胺(1,2-苯二胺或1,2-萘二胺)与杂环酮(乙酰基吡啶或乙酰基吡嗪)存在浓的情况下。HCl和SiO2回流，以高收率分离出黄色结晶固体的喹喔啉衍生物
• 1,5-Benzodiazepine synthesis via cyclocondensation of 1,2-diamines with ketones using iron-based metal–organic framework MOF-235 as an efficient heterogeneous catalyst
  作者：Thuan D. Le、Khoa D. Nguyen、Vu T. Nguyen、Thanh Truong、Nam T.S. Phan

  DOI：10.1016/j.jcat.2015.10.026

  日期：2016.1

  heterogeneous catalyst for the synthesis of 1,5-benzodiazepines by the cyclocondensation of 1,2-diamines with ketones. Excellent conversions to 1,5-benzodiazepines were achieved in the presence of 5 mol% MOF-235 catalyst using molecular oxygen in air as the stoichiometric oxidant. The Fe-MOF exhibited higher catalytic activity for the cyclocondensation reaction than those of other MOFs including MOF-5, Mn(BDC)

  合成了基于铁的晶体金属-有机骨架MOF-235，并通过X射线粉末衍射（XRD），扫描电子显微镜（SEM），透射电子显微镜（TEM），热重分析（TGA），傅里叶变换红外进行了表征（FT-IR），原子吸收分光光度法（AAS）和氮物理吸收测量。MOF-235可用作多相催化剂，用于通过1,2-二胺与酮的环缩合反应合成1,5-苯并二氮杂s。使用空气中的分子氧作为化学计量的氧化剂，在5 MOl％MOF-235催化剂存在下，可以实现极佳的1,5-苯并二氮杂s转化。Fe-MOF对环缩合反应的催化活性高于MOF-5，Mn（BDC），MOF-199和Ni 2等其他MOF。（BDC）2（DABCO）。可以通过离心从反应混合物中分离出Fe-MOF催化剂，并且可以将其回收并重复使用数次而不会显着降低催化活性。据我们所知，以前没有使用MOF作为多相催化剂合成1,5-苯并二氮杂pine。