dimethyl (E)-3-{(methoxycarbonyl)(cyano)methyl}-4-ethylidenecyclopentane-1,1-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (E)-3-{(methoxycarbonyl)(cyano)methyl}-4-ethylidenecyclopentane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (4E)-3-(1-cyano-2-methoxy-2-oxoethyl)-4-ethylidenecyclopentane-1,1-dicarboxylate
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₆
• 分子量: 309.319
• InChiKey: NJUSTABBZQGVIV-WEVVVXLNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(but-2-ynyl)-2-(3-cyanoallyl)malonate 、 重氮甲烷 、 二氧化碳 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 40.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以44%的产率得到dimethyl (E)-3-{(methoxycarbonyl)(cyano)methyl}-4-ethylidenecyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  在二氧化碳气氛下镍介导的烯炔环化

  摘要：

  研究了镍介导的α，ω-烯炔的羧化反应。在化学计量的零价镍络合物的存在下，在烯烃上具有吸电子基团的炔烃通过分子内环化与二氧化碳反应，以高收率得到环状羧酸。通过该羧基化环化方案制备了各种杂环化合物。该反应似乎通过α，ω-烯炔部分的氧化环加成至零价镍络合物，二氧化碳在Csp 3-镍键上的区域选择性插入以及所得氧杂环丙烷环中间体的水解而进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.03.121

文献信息

• Nickel-mediated carboxylative cyclization of enynes
  作者：Masanori Takimoto、Takashi Mizuno、Yoshihiro Sato、Miwako Mori

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.05.129

  日期：2005.8

  Nickel-mediated carboxylative cyclization of alpha,omega-enyne using carbon dioxide was investigated. Oxidative cycloaddition of enynes having an electron withdrawing group on alkene to a zero-valent nickel complex smoothly proceeded to provide nickelacyclopentene intermediates, which regioselectively reacted with CO2 at the Csp(3)-nickel bond, giving cyclized carboxylation products in good yields. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.