摘要:
对抗生素天然产物 Ripostatin A 进行了合成研究,目的是通过镍(0)催化的烯炔和环氧化物的偶联反应构建 C9-C10 键,然后对所得二烯基环丙烷中间体进行重排,得到跳过的1,4,7-三烯。对应于 C1-C9 的环丙炔片段已以高产率合成,并被证明是镍 (0) 催化与模型环氧化物偶联的有效底物。人们已经探索了几种 C10-C26 环氧化物的合成方法。C13立体中心可以通过氰醇丙酮的烯丙基化和还原脱氰化来设定。氟化物促进的温和脱羧作用能够通过羟醛反应构建 C15-C16 键。该转化的产物具有正确的氧化态,并且可能从目标环氧化物片段中去除三个步骤。