N,N-bis(1-methylethyl)-2-(trimethylsilyl)benzamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-bis(1-methylethyl)-2-(trimethylsilyl)benzamide
• 英文别名: N,N-diisopropyl-2-(trimethylsilyl)benzamide；N,N-diisopropyl-2-trimethylsilylbenzamide；N,N-di(propan-2-yl)-2-trimethylsilylbenzamide
• 化学式: C₁₆H₂₇NOSi
• 分子量: 277.482
• InChiKey: DBLJUCYITVYUNS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.49
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-bis(1-methylethyl)-2-(trimethylsilyl)benzamide 在 四甲基乙二胺 、 溴 、 仲丁基锂 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2-溴-6-甲基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  立体选择N，N-二异丙基酰胺对醛的化学选择性还原

  摘要：

  已经开发出一种用于化学选择性地将空间上需要的N，N-二异丙基酰胺还原成醛的顺序一锅法。在该反应中，酰胺用EtOTf活化形成酰亚胺，然后用LiAlH（OR）3 [R = t- Bu，Et]还原，通过水解所得到的半缩醛产生醛。非亲核碱基2,6-DTBMP显着提高了反应效率。发现EtOTf / 2，6-DTBMP和LiAlH（O- t- Bu）3的组合对于还原烷基，烯基，炔基和2-单取代的芳基N，N-二异丙基酰胺是最佳的。相反，EtOTf和LiAlH（OEt）3在没有碱的情况下，发现其对于还原空间上要求极高的2，6-二取代的N，N-二异丙基苯甲酰胺是最佳的。该反应可耐受各种可还原的官能团，包括醛和酮。1 H NMR研究证实了在水中稳定形成的酰亚胺。这种方法的综合实用性通过N，N-二异丙基酰胺定向的邻位金属化和CH键的活化得到了证明。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02868
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 二异己基酮 在 (2,2,6,6-tetramethylpiperidido)₂Ag(CN)Li₂ 作用下， 反应 18.0h， 以62%的产率得到N,N-bis(1-methylethyl)-2-(trimethylsilyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  Lipshutz型双（酰胺）银盐用于定向邻苯二甲酸酯化

  摘要：

  双（酰胺基）银盐（TMP）2 Ag（CN）Li 2（3，TMP-Ag-酸盐; TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶子基）被设计为通过空前的定向原位化学键进行化学选择性芳族官能化的工具（D o Ag）。X射线晶体学分析表明3具有与相应的Lipshutz铜酸盐类似的结构。d Ø具有这种TMP-Ag-酸酯的Ag在具有高化学选择性和与各种官能团相容性的工艺中，以高收率提供了多官能芳烃。这些包括对有机金属和过渡金属敏感的取代基，例如甲酯，醛，乙烯基，碘，（三氟甲磺酰基）氧基和硝基。白蚁类药物与各种亲电试剂显示出良好的反应性。硫属元素（S，Se和Te）的安装和偶氮偶合反应也有效进行。

  DOI：

  10.1039/c9sc06060j

文献信息

• Directed <i>ortho</i>-metalation–nucleophilic acyl substitution strategies in deep eutectic solvents: the organolithium base dictates the chemoselectivity
  作者：Simone Ghinato、Giuseppe Dilauro、Filippo Maria Perna、Vito Capriati、Marco Blangetti、Cristina Prandi

  DOI：10.1039/c9cc03927a

  日期：——

  Directed ortho metalation (DoM) or nucleophilic acyl substitution (SNAc) can be efficiently programmed on the same aromatic carboxylic acid amide, in a choline chloride-based eutectic mixture, by simply switching the nature of the organolithium reagent. Telescoped, one-pot ortho-lithiation/Suzuki–Miyaura cross-couplings have also been demonstrated for the first time in Deep Eutectic Solvents.

  定向邻位金属化（d Ò M）或亲核酰基取代（S Ñ AC）可以有效地设定为在同芳族羧酸酰胺，在基于氯化物胆碱共熔混合物，通过简单地切换有机锂试剂的性质。伸缩式单罐正锂化/铃木-宫浦交叉联结也已在深共晶溶剂中首次得到证明。
• Directed lithiations: the effect of varying directing group orientation on competitive efficiencies for a series of tertiary amide, secondary amide, and alkoxide directed ortho lithiations
  作者：Peter Beak、Shawn T. Kerrick、Donald J. Gallagher

  DOI：10.1021/ja00076a022

  日期：1993.11.1

  Significant differences for competitive efficiencies in directed ortho lithiations for single functional groups in three series, the secondary benzamides 1-4, the tertiary benzamides 5-11, and the benzylic alcohols 12-17, are reported. For both amide series the efficiencies increase as the oxygen and ortho hydrogen in the substrate are more coplanar with the aromatic ring; however, for the alcohol

  报告了三个系列中单个官能团的定向邻位锂化的竞争效率的显着差异，即仲苯甲酰胺 1-4、叔苯甲酰胺 5-11 和苯甲醇 12-17。对于两个酰胺系列，随着底物中的氧和邻氢与芳环更共面，效率增加；然而，对于酒精系列，观察到相反的顺序。为这些观察提供了合理化
• Direct <i>ortho</i> Cupration:  A New Route to Regioselectively Functionalized Aromatics
  作者：Shinya Usui、Yuichi Hashimoto、James V. Morey、Andrew E. H. Wheatley、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1021/ja074669i

  日期：2007.12.1

  electrophilic functional groups, such as cyano, amide, and halogens. Direct cupration, followed by electrophilic trapping, provided a convenient preparative method for 1,2- or 1,2,3-multisubstituted aromatic compounds. The functionalized aromatic cuprate intermediates were also found to undergo oxidation reactions very efficiently and with high regio- and chemoselectivity to afford functionalized phenol,

  我们开发了一种直接区域选择性和化学选择性方法，用于使用 TMP（四甲基哌啶基）-铜酸盐（R(TMP)Cu(CN)Li2；R = 烷基、苯基或 TMP）通过去质子定向邻位铜酸盐生成官能化芳香铜酸盐化合物通过在 THF 中混合 CuCN、RLi 和四甲基哌啶锂 (LTMP) 制备。用 TMP-铜酸盐对各种官能化苯进行去质子铜化证明，可有效直接生成邻官能化铜芳香族和杂芳香族衍生物，尤其是具有亲电官能团的那些，如氰基、酰胺和卤素。直接铜化，然后进行亲电捕获，为 1,2- 或 1,2,3- 多取代芳族化合物提供了一种方便的制备方法。
• Complex induced proximity effect enhancement in α-silyl carbanion generation. A general conversion of 2-silyl benzamides into 2-fluorosilylacetophenones
  作者：Paul A. Brough、Stephen Fisher、Baoping Zhao、Ryan C. Thomas、Victor Snieckus

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00446-7

  日期：1996.4

  LDA treatment of 2-silylated benzamides 1 affords 2-fluorosilylated acetophenones 3 in a general process likely driven by CIPE-facilitated α-silyl carbanion formation and rearrangement (Scheme 3); oxidation (H2O2) of the products gives 2-hydroxyacetophenones and catechols (Scheme 4).

  LDA处理2-甲硅烷基化的苯甲酰胺1在一般过程中可能由CIPE促进的α-甲硅烷基碳负离子的形成和重排驱动生成2-氟甲硅烷基化的苯乙酮3 （方案3）；产物的氧化（H 2 O 2）得到2-羟基苯乙酮和儿茶酚（方案4）。