ethyl 2,3,5,6-tetrafluorobenzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2,3,5,6-tetrafluorobenzoate
• 化学式: C₉H₆F₄O₂
• 分子量: 222.139
• InChiKey: FUXXXXKLNQYCRA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,3,5,6-tetrafluorobenzoate 在 aluminum (III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2,3,5,6-四氟苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  CN115259996

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  五氟苯甲酸乙酯 在 二甲基苯基硅烷 、 1,2-双(二苯基膦基)苯 、 potassium tert-butylate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以100%的产率得到ethyl 2,3,5,6-tetrafluorobenzoate
  参考文献：
  名称：

  氢化铜中间体对铜催化氟代芳烃的加氢脱氟

  摘要：

  破烂：通过用氢替代氟，可实现铜催化的CF键的有效活化。氢化铜被提议作为活性中间体，通过实验和理论结果确定（见结构； C灰色，H白色，Cu浅红色，F浅蓝色；距离以Å为单位），通过对碳氟化合物的亲核攻击进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201208364

文献信息

• Facile preparation of aromatic esters from aromatic bromides with ethyl formate or DMF and molecular iodine via aryllithium
  作者：Sousuke Ushijima、Katsuhiko Moriyama、Hideo Togo

  DOI：10.1016/j.tet.2012.04.016

  日期：2012.6

  Various aromatic bromides were treated with n-BuLi and subsequently with ethyl formate, followed by the reaction with ethanol and molecular iodine in the presence of K2CO3 to provide the corresponding aromatic ethyl esters in good yields. Moreover, aromatic bromides could be transformed into the corresponding aromatic methyl esters in good yields by the treatment with n-BuLi and subsequently with DMF

  各种芳族溴化物先用n- BuLi处理，然后再用甲酸乙酯处理，然后在K 2 CO 3存在下与乙醇和分子碘反应，以高收率提供相应的芳族乙基酯。此外，通过用n- BuLi和随后用DMF处理，然后与甲醇，分子碘和K 2 CO 3反应，可以将芳族溴化物以良好的产率转化成相应的芳族甲基酯。通过用n处理，一些芳族化合物也可以高收率转化为相应的芳族酯。-BuLi，然后与甲酸乙酯或DMF进行反应，然后与分子碘和K 2 CO 3反应。本反应为无过渡金属，无一氧化碳的因此为芳族溴化物和芳族化合物到芳族酯的环境友好的一锅转化提供了新颖的途径。
• Catalytic C-F Bond Activation of Perfluoroarenes by Tricoordinated Gold(I) Complexes
  作者：Jin-Hui Zhan、Hongbin Lv、Yi Yu、Jun-Long Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201100843

  日期：2012.5.21

  We report the first example of gold catalyzing CF bond activation for perfluoroarenes in the presence of silanes. Tricoordinated gold(I) complexes supported by Xantphos‐type ligands, such as Xantphos and tBuXantphos ligands, exhibit efficacy in the hydrodefluorination (HDF) of various types of perfluoroarenes. For [tBuXantphosAu(AuCl2)], the highest turnover number is up to 1000 in the HDF of pen

  我们报告了在硅烷存在下金催化全氟芳烃的CF键活化的第一个例子。Xantphos型配体（如Xantphos和t BuXantphos配体）支持的三配位金（I）络合物在各种类型的全氟芳烃的加氢脱氟（HDF）中显示出功效。对于[ t BuXantphosAu（AuCl 2）]，在五氟硝基苯与二苯基硅烷的HDF中，最高周转数高达1000。对官能团耐受性的检查表明，该金（I）催化方案与酮，酯，羧酸盐，炔基，烯基和酰胺基团正交，表明其在化学选择性C中的潜在应用F激活。机理研究表明，四配位的[L 2 Au] +和[LAu] +之间的平衡对于金催化剂的反应性很重要，这取决于Xantphos型配体的空间庞大基团。此外，对可能的反应路径的计算研究表明，金（I）阳离子直接氧化CF键可能是这些催化反应中的关键步骤。
• “π-Hole−π” Interaction Promoted Photocatalytic Hydrodefluorination via Inner-Sphere Electron Transfer
  作者：Jingzhi Lu、Navneet S. Khetrapal、Jacob A. Johnson、Xiao Cheng Zeng、Jian Zhang

  DOI：10.1021/jacs.6b08620

  日期：2016.12.14

  promotes the electron transfer against unfavorable energetics (ΔGET up to 0.63 eV) and initiates the subsequent HDF. The steric hindrance of Py and FA largely dictates the HDF reaction rate, pointing to an inner-sphere electron transfer pathway. This work highlights the importance of the size and shape of the photocatalyst and the substrate in controlling the electron transfer mechanism and rates as well

  我们描述了使用芘基光催化剂 (Py) 的多氟芳烃 (FA) 的无金属光催化加氢脱氟 (HDF)。Py 和 FA 之间微弱的“π-空穴-π”相互作用促进了针对不利能量的电子转移（ΔGET 高达 0.63 eV）并启动随后的 HDF。Py 和 FA 的空间位阻在很大程度上决定了 HDF 反应速率，指向内部球体电子转移途径。这项工作强调了光催化剂和基材的尺寸和形状在控制电子转移机制和速率以及整个光催化过程中的重要性。
• Diazaphospholene-Catalyzed Hydrodefluorination of Polyfluoroarenes with Phenylsilane via Concerted Nucleophilic Aromatic Substitution
  作者：Jingjing Zhang、Xiao Zhao、Jin-Dong Yang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02360

  日期：2022.1.7

  The metal-free catalytic C–F bond activation of polyfluoroarenes was achieved with diazaphospholene as the catalyst and phenylsilane as the terminal reductant. Density functional theory calculations suggested a concerted nucleophilic aromatic substitution mechanism.

  以二氮杂磷烯为催化剂，苯基硅烷为末端还原剂，实现了多氟芳烃的无金属催化 C-F 键活化。密度泛函理论计算表明了协调的亲核芳族取代机制。
• Regioselective ortho-hydrodefluorination of pentafluorobenzoic acid by low-valent nickel complexes
  作者：N.Yu Adonin、V.F Starichenko

  DOI：10.1016/s0022-1139(99)00181-5

  日期：2000.1

  2,3,4,5-Tetrafluorobenzoic and 3,4,5-trifluorobenzoic acids were prepared in high yields by reaction of C6F5COOH with zinc in the presence of NiCl2–2′-bipyridine (or 1,10-phenanthroline) complexes.

  以高收率制备2,3,4,5-四氟和3,4,5-三氟酸被C的反应6 ˚F 5中的NiCl的存在下用锌COOH 2 -2'-联吡啶（或1,10-菲咯啉）配合物。