benzyl but-3-ynoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl but-3-ynoate
• 英文别名: Benzyl but-3-ynoate
• 化学式: C₁₁H₁₀O₂
• 分子量: 174.199
• InChiKey: HDIFPQUVFVEGGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl but-3-ynoate 在 potassium phosphate 、 Schwartz's reagent 、 palladium diacetate 、 2-(二叔丁基膦)联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 benzyl (E)-hexa-3,5-dienoate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基铑链行走的远程亲核烯丙基化

  摘要：

  通过碳链的金属迁移是实现远程功能化的通用方法。然而，几乎所有已知的例子都涉及烷基金属物质的整体净迁移。在这里，我们报道从1,3-二烯加氢精制得到的烯丙基铑物种在最多8个亚甲基单元的距离上经历向酯，酰胺或（杂）芳烃的链行走。最终的，高度共轭的烯丙基铑物质与醛和亚胺进行亲核烯丙基化反应，分别得到Z-均烯丙基醇和胺。

  DOI：

  10.1002/chem.201803574
• 作为产物：
  描述：

  3-丁炔酸 、 苯甲醇 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 15.0h， 以46%的产率得到benzyl but-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基铑链行走的远程亲核烯丙基化

  摘要：

  通过碳链的金属迁移是实现远程功能化的通用方法。然而，几乎所有已知的例子都涉及烷基金属物质的整体净迁移。在这里，我们报道从1,3-二烯加氢精制得到的烯丙基铑物种在最多8个亚甲基单元的距离上经历向酯，酰胺或（杂）芳烃的链行走。最终的，高度共轭的烯丙基铑物质与醛和亚胺进行亲核烯丙基化反应，分别得到Z-均烯丙基醇和胺。

  DOI：

  10.1002/chem.201803574

文献信息

• Highly Regio‐ and Stereoselective Ni‐Catalyzed Hydrocyanation of 1,3‐Enynes
  作者：Feilong Sun、Jie Ni、Gui‐Juan Cheng、Xianjie Fang

  DOI：10.1002/chem.202000651

  日期：2020.5.12

  A highly regio- and stereoselective hydrocyanation of 1,3-enynes was implemented by nickel/diphosphine catalysts. A wide range of highly regio- and stereoselective alkenyl nitriles were efficiently prepared. In this transformation, both the tethered alkene and the ligand play key roles in the reactivity and selectivity. The origin of regioselectivity was understood preliminarily by DFT studies.

  镍/二膦催化剂实现了1,3-烯的高度区域和立体选择性氢氰化。有效地制备了多种高度区域选择性和立体选择性的烯基腈。在该转化中，束缚的链烯和配体均在反应性和选择性中起关键作用。DFT研究初步了解了区域选择性的起源。
• Design, Synthesis, and Antifolate Activity of New Analogues of Piritrexim and Other Diaminopyrimidine Dihydrofolate Reductase Inhibitors with ω-Carboxyalkoxy or ω-Carboxy-1-alkynyl Substitution in the Side Chain
  作者：David C. M. Chan、Hongning Fu、Ronald A. Forsch、Sherry F. Queener、Andre Rosowsky

  DOI：10.1021/jm0581718

  日期：2005.6.1

  nM), whereas the most selective was the 2'-(5-carboxy-1-pentynyl) analogue 21, with SI values of >100 against both P. carinii and M. avium DHFR relative to rat DHFR. The final compound, 2,4-diamino-5-[3'-(4-carboxy-1-butynyl)-4'-bromo-5'-methoxybenzyl]pyrimidine (22), was both potent and selective against M. avium DHFR (IC(50) = 0.47 nM, SI = 1300) but was not potent or selective against either P. carinii

  在寻找二氢叶酸还原酶（DHFR）抑制剂的过程中，结合使用了吡非特辛（PTX）的高效力和甲氧苄啶（TMP）的抗寄生虫对哺乳动物的高选择性，迄今未描述的2,4-二氨基-6-（2'，5合成了在苄基部分上具有O-（ω-羧基烷基）或ω-羧基-1-炔基的'-二取代苄基）吡啶基[2,3-d]嘧啶6-14，并测试了卡氏肺孢子虫，弓形虫和鸟分枝杆菌DHFR与大鼠DHFR。还合成并测试了三个N-（2,4-二氨基蝶呤-6-基）甲基）-2'-（ω-羧基-1-炔基）二苯并[b，f]氮杂环庚烷（19-21）。效能和选择性最佳组合的吡啶并嘧啶为2,4-二氨基-5-甲基-6- [2'-（5-羧基-1-丁炔基）-5'-甲氧基]苄基]嘧啶（13）， IC对P的IC（50）值为0.65 nM。卡林氏DHFR，抗鸟分枝杆菌DHFR为0.57 nM，抗大鼠DHFR为55 nM。13对卡氏疟原虫DHFR的效力是PTX的20倍（IC（50）=
• Cu(I)-Catalyzed Asymmetric α-Allenylation of Activated Ketimines with 3-Butynoates
  作者：Guang-Yao Ran、Chen Chen、Xing-Xing Yang、Zhi Zhao、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01534

  日期：2020.6.19

  An asymmetric α-regioselective allenylation reaction of activated ketimines with 3-butynoates is disclosed under Cu(I) catalysis, probably via the generation of nucleophilic γ-allenylcopper species in the presence of diisopropylethylamine. A broad range of imines, derived from diverse ketones such as isatins, pyrazolediones, isoquinoline-1,3,4-triones, and even trifluoromethyl alkynyl ketones, can

  在Cu（I）催化下，公开了活化的酮亚胺与3-丁酸酯的不对称α-区域选择性烯丙基化反应，可能是在二异丙基乙胺存在下通过亲核性γ-烯基铜物种的产生。可以使用广泛的亚胺，这些亚胺衍生自不同的酮，例如靛红，吡唑二酮，异喹啉-1,3,4-三酮，甚至三氟甲基炔基酮，通常可以高收率获得相应的α-烯基胺衍生物（≤ 97％）具有出色的对映选择性（≤99％ee）。
• Synthetic Applications of 2-(Azidomethyl)allyltrimethylsilane
  作者：Maurizio Taddei、Serena Ferrini、Elena Cini

  DOI：10.1055/s-0032-1318144

  日期：——

  corresponding 2-(azidomethyl)allyl­silane was prepared through reaction with NaN 3 . The product was stable upon isolation and storage and could be used for thermal ­cycloaddition of the azido group with alkenes to give allylsilane-containing triazolines or aziridines. This reaction was not accelerated by microwave (MW) dielectric heating, however, the azide fragment undergoes MW-assisted Cu(I)-catalyzed cycloaddition

  以市售的2-(氯甲基)-烯丙基三甲基硅烷为原料，通过与NaN 3 反应制备相应的2-(叠氮甲基)烯丙基硅烷。产物在分离和储存时稳定，可用于叠氮基与烯烃的热环加成反应，得到含烯丙基硅烷的三唑啉或氮丙啶。微波 (MW) 介电加热不会加速该反应，但是，叠氮化物片段会与一系列炔烃（包括炔酰胺）发生 MW 辅助的 Cu(I) 催化的环加成反应。路易斯酸介导的烯丙基硅烷与醛的 Hosomi-Sakurai 反应也是可能的。
• Regioselective [3 + 2] Cycloaddition Reaction of 3-Alkynoates with Seyferth–Gilbert Reagent
  作者：Yu-Ting Tian、Fa-Guang Zhang、Jun-An Ma

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02957

  日期：2021.2.19

  A Et3N-triggered regioselective [3 + 2] cycloaddition reaction of 3-alkynoates with Seyferth–Gilbert reagent has been developed to furnish a series of trisubstituted pyrazole-3-phosphonates. A one-pot cycloaddition/alkylation sequence further offered access to the corresponding fully substituted pyrazoles.

  已开发了由Et 3 N引发的3-链烷酸酯与Seyferth-Gilbert试剂的区域选择性[3 + 2]环加成反应，以提供一系列三取代的吡唑-3-膦酸酯。一锅环加成/烷基化序列进一步提供了获得相应的完全取代的吡唑的途径。