4-methyl-N-(perfluorophenyl)benzamide | 544457-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-(perfluorophenyl)benzamide
• 英文别名: 4-methyl-N-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)benzamide；4-Methyl-N-pentafluorophenylbenzamide
• CAS: 544457-75-2
• 化学式: C₁₄H₈F₅NO
• 分子量: 301.216
• InChiKey: MTMLFLYYHMZUEF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.94
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-(perfluorophenyl)benzamide 在 copper(II) 2-ethylhexanoate 、 甲基二甲氧基硅烷 、 1,2-双(二苯基膦基)苯 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 (4-(1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)ethyl)-2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-l2-azanyl(p-tolyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  铜催化烯烃与多氟芳烃的加氢脱氢。

  摘要：

  开发了在dppbz连接的Cu催化剂和硅烷存在下，烯烃与多氟芳烃的催化脱氟加氢芳基化反应。该方法为合成重要的多氟代芳烃提供了一种简单易行的替代途径，该芳烃具有容易获得且稳定的烯烃作为潜在亲核试剂，因此避免了传统上对化学计量数量的有机金属试剂的依赖。该反应在非常温和的条件下进行，并且表现出良好的官能团相容性和高水平的区域选择性。这种方法的合成潜力通过克级合成得到了进一步证明，并且还进行了一系列实验研究以阐明可能的机理。

  DOI：

  10.1002/anie.202010492
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲酸 在 草酰氯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-methyl-N-(perfluorophenyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  配体促进的Rh（III）催化芳基硼原子与芳基C–H键的偶联

  摘要：

  铑（III）催化的芳烃与苯基硼酸频哪醇酯的C–H芳基化反应是首次使用易于去除的N-五氟苯基苯甲酰胺直接基团实现的。使用双齿膦配体（Binap）可显着提高C–H键与有机硼试剂交叉偶联的产率。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00083

文献信息

• Selective radical amination of aldehydic C(sp²)–H bonds with fluoroaryl azides via Co(<scp>ii</scp>)-based metalloradical catalysis: synthesis of N-fluoroaryl amides from aldehydes under neutral and nonoxidative conditions
  作者：Li-Mei Jin、Hongjian Lu、Yuan Cui、Christopher L. Lizardi、Thiago N. Arzua、Lukasz Wojtas、Xin Cui、X. Peter Zhang

  DOI：10.1039/c4sc00697f

  日期：——

  proven to be an effective metalloradical catalyst for intermolecular amination of C(sp2)–H bonds of aldehydes with fluoroaryl azides. The [Co(P1)]-catalyzed process can employ aldehydes as the limiting reagents and operate under neutral and nonoxidative conditions, generating nitrogen gas as the only byproduct. The metalloradical aldehydic C–H amination is suitable for different combinations of aldehydes

  D 2h对称酰胺卟啉 3,5-Di t Bu-IbuPhyrin [Co( P1 )]的 Co( II ) 配合物已被证明是一种有效的金属基催化剂，用于 C(sp 2 )–H 键的分子间胺化醛与氟芳基叠氮化物。[Co( P1 )]-催化过程可以使用醛作为限制试剂并在中性和非氧化条件下运行，产生氮气作为唯一的副产品。金属基醛 C-H 胺化适用于醛和氟芳基叠氮化物的不同组合，产生相应的N-氟芳基酰胺的产率非常好。一系列机理研究支持 Co( II ) 催化的分子间 C-H 胺化的逐步自由基机制。
• Ligand-Promoted Rh(III)-Catalyzed Coupling of Aryl C–H Bonds with Arylboron Reagents
  作者：Huai-Wei Wang、Pei-Pei Cui、Yi Lu、Wei-Yin Sun、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00083

  日期：2016.4.15

  Rhodium(III)-catalyzed C–H arylation of arenes with phenylboronic acid pinacol esters has been achieved using a readily removable N-pentafluorophenylbenzamide directing group for the first time. The use of a bidentate phosphine ligand (Binap) significantly increased the yield of the cross-coupling of C–H bonds with organoboron reagents.

  铑（III）催化的芳烃与苯基硼酸频哪醇酯的C–H芳基化反应是首次使用易于去除的N-五氟苯基苯甲酰胺直接基团实现的。使用双齿膦配体（Binap）可显着提高C–H键与有机硼试剂交叉偶联的产率。
• Visible‐Light‐Promoted Metal‐Free Synthesis of (Hetero)Aromatic Nitriles from C(sp ³ )−H Bonds**
  作者：Kathiravan Murugesan、Karsten Donabauer、Burkhard König

  DOI：10.1002/anie.202011815

  日期：2021.2

  importance in organic synthesis. We report the use of the commercially available organic dye 2,4,6‐triphenylpyrylium tetrafluoroborate (TPP) for the conversion of methylarenes to the corresponding aryl nitriles via a photocatalytic process. Applying this methodology, a variety of cyanobenzenes have been synthesized in good to excellent yield under metal‐ and cyanide‐free conditions. We demonstrate the

  C(sp 3 )−H 键的无金属活化生成增值产品在有机合成中至关重要。我们报道了使用市售有机染料 2,4,6-三苯基吡喃鎓四氟硼酸盐 (TPP) 通过光催化过程将甲基芳烃转化为相应的芳基腈。应用这种方法，在不含金属和氰化物的条件下，可以以良好到优异的产率合成多种氰基苯。我们通过 50 多个示例证明了该方法的范围，包括药物分子（塞来昔布）的后期功能化和l-薄荷醇、氨基酸和胆固醇衍生物等复杂结构。此外，所提出的合成方案适用于克级反应。除了甲基芳烃之外，还展示了醛、醇和肟氰化的选定示例。使用时间分辨发光猝灭研究、控制实验、核磁共振波谱以及动力学研究进行了详细的机理研究，所有这些都支持了所提出的催化循环。
• Selective annulation of benzamides with internal alkynes catalyzed by an electron-deficient rhodium catalyst
  作者：Ping Zhang、Wenju Chang、Hongyun Jiao、Yanshang Kang、Wenxuan Zhao、Peipei Cui、Yong Liang、Wei-Yin Sun、Yi Lu

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.01.024

  日期：2021.5

  s with internal alkynes was successfully established under mild reaction conditions, with the assistance of Lewis acid silver salt. Particularly, electron-deficient benzamide substrates were smoothly transformed into the desired products in this catalytic system. The catalytic system showed a broad tolerance for different substituents on the aromatic rings or aryl, alkyl-substituted alkynes.

  在路易斯酸银盐的辅助下，在温和的反应条件下成功建立了电子缺陷[Cp E RhCl 2 ] 2催化的N-五氟苯基苯甲酰胺与内部炔烃的环化反应。尤其是，在该催化体系中，缺电子的苯甲酰胺底物可以平稳地转化为所需的产物。催化体系显示出对芳环或芳基，烷基取代的炔烃上不同取代基的宽容度。
• Rhodium(III)-Catalyzed C(sp²)–H Chemoselective Annulation to O-Cyclized Isochromen-imines from Benzamides
  作者：Ping Zhang、Wenju Chang、Yan-Shang Kang、Wenxuan Zhao、Pei-Pei Cui、Yong Liang、Wei-Yin Sun、Yi Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03425

  日期：2020.12.18

  selective annulation of benzamides with internal alkynes has been achieved to the formation of O-cyclized isochromen-imines. Various substituents are well-tolerated under mild reaction conditions. Density functional theory calculations indicate that silver carbonate could act as a Lewis acid to assist the ligand to improve the chemical selectivity of the reaction in a catalytic system.

  通过配体的发展和反应条件，已实现了Rh（III）催化的苯甲酰胺与内部炔烃的选择性环合反应，以形成O环化的异色素亚胺。在温和的反应条件下，各种取代基具有良好的耐受性。密度泛函理论计算表明，碳酸银可以充当路易斯酸，以协助配体提高催化体系中反应的化学选择性。