N,N-dimethyl-4-(1,1,2-trimethyl-2-propenyl)aniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-dimethyl-4-(1,1,2-trimethyl-2-propenyl)aniline
• 英文别名: 4-(2,3-dimethylbut-3-en-2-yl)-N,N-dimethylaniline
• 化学式: C₁₄H₂₁N
• 分子量: 203.327
• InChiKey: PIXIYWLBQNVAQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-2-丁烯 、 4-氯-N,N-二甲基苯胺 在 2,2,2-三氟乙醇 作用下， 反应 6.0h， 以60%的产率得到N,N-dimethyl-4-(1,1,2-trimethyl-2-propenyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  寻找钆离子反应性的范式

  摘要：

  在温和条件下，将光生苯基阳离子添加到烯烃中可以进入有机溶剂中的苯乙基阳离子/鎓离子系统。利用这一点，在对中间体进行计算表征的同时进行了产品研究。因此，4-甲氧基-和4-二甲氨基苯基阳离子已在极性或质子介质中在单-至四取代烯烃的存在下从相应的氯苯光生。正如计算所预测的那样，发生的化学反应与苯基提供的嵌合辅助程度相关。出现两种限制情况，第一种情况是从单取代或 1,2-二取代的烯烃开始。在这些情况下，计算证明中间体（苯鎓特性）有很大的稳定性，特别是芳环上有给电子取代基，乙腈中的主要产物是苯乙基氯。在添加氯化物之前，离子稳定溶剂（如三氟乙醇 (TFE)）的变化会导致烷基和氢化物迁移。相比之下，富电子芳烃和高度取代的烯烃较少，中间体的稳定性适中，典型的反应是去质子化以产生烯丙基苯，或者在 TFE 中形成苯乙醚。在这两个极端之间，有一些中间情况，更容易受到条件变化的影响。这些概括和方法的温和性有助于评

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100305

文献信息

• Photoinduced, Ionic Meerwein Arylation of Olefins
  作者：Mariella Mella、Paolo Coppo、Benedetta Guizzardi、Maurizio Fagnoni、Mauro Freccero、Angelo Albini

  DOI：10.1021/jo010469s

  日期：2001.9.1

  sterochemistry of the addition across the alkene are best understood with a phenonium ion structure for the adduct. The nucleophile entering in beta can be varied under conditions in which the adduct cation is trapped more efficiently than the starting phenyl cation. Thus, beta-methoxyalkylanilines are formed when the irradiation is carried out in methanol. beta-Iodoalkylanilines are obtained in acetonitrile

  在极性溶剂中辐照4-氯苯胺或其N，N-二甲基衍生物会生成相应的三线态苯基阳离子。这些被烯烃捕获，以中等至良好的产率产生芳基化产物。B3LYP计算表明，三线态阳离子以可忽略不计的活化能滑动到与乙烯的键合加合物上，而与水仅形成略微稳定的CT复合物（被选为代表性的sigma亲核试剂）。最终产物的结构取决于加合物阳离子与烯烃的优选路径。在芳基烯烃的情况下，它去质子化为二苯乙烯衍生物，而从2，3-二甲基-2-丁烯和烯丙基三甲基硅烷，通过消除γ中的电离基团获得烯丙基苯胺。在单和二取代的烯烃的情况下，阳离子加氯而不是消除氯，得到β-氯烷基苯胺。通过加合物的phen离子结构可以最好地理解整个烯烃的加成反应的区域和立体化学。在其中加合物阳离子比起始苯基阳离子更有效地被捕获的条件下，可以改变进入β的亲核试剂。因此，当在甲醇中进行照射时，形成β-甲氧基烷基苯胺。在含碘化物和未取代的烷基苯胺的乙腈中，在硼氢化钠的
• Smooth Synthesis of Aryl- and Alkylanilines by Photoheterolysis of Haloanilines in the Presence of Aromatics and Alkenes
  作者：Maurizio Fagnoni、Mariella Mella、Angelo Albini

  DOI：10.1021/ol990982g

  日期：1999.10.1

  [GRAPHICS]Irradiation of 4 chloro-N,N-dimethylaniline in acetonitrile in the presence of benzene and of various alkenes leads to heterolytic dehalogenation and trapping of the cation. 4-(Dimethylamino)biphenyl is formed in the first case, while with alkenes beta-chloroalkylanilines, stilbenes, or allylanilines are obtained depending on the alkene structure. 4-Fluoroaniline is similarly dehalogenated.
• Using Phenyl Cations as Probes for Establishing Electrophilicity−Nucleophilicity Relations
  作者：Valentina Dichiarante、Maurizio Fagnoni、Angelo Albini

  DOI：10.1021/jo7019509

  日期：2008.2.1

  N,N-Dimethyl-4-aminophenyl cation is used as an electrophilic probe for determining the relative reactivity of nucleophiles. The singlet state ((3)1) of this cation is completely unselective (reaction rates with benzene, MeCN, and trifluoroethanol within a factor of 5). The corresponding triplet (11) does not react with alcohols and MeCN. The rates of reaction of the latter intermediate with 23.7 pi,sigma and n nucleophiles are measured by competition experiments and found to vary over only 2 orders of magnitude over a range of 22 units of the nucleophilicity parameter N introduced by Mayr. As far as one can judge with the considerable scatter of the data, fitting the data of both amines and pi nucleophiles is possible only by using a modified Mayr's equation: log k = s(E + eN) with e = 0.33. The reduced dependence on N is explained by the fact that in the case of diradicalic triplet (3)1 interaction with the nucleophile involves a half-filled (sigma) orbital, which is empty in singlet (1)1. It is suggested that Mayr's equation can be extended to quite diverse reactions, but a scaling factor of e < I may have to be introduced in some cases, according to the electronic structure of the electrophilic probe used.
• Looking for a Paradigm for the Reactivity of Phenonium Ions
  作者：Stefano Protti、Daniele Dondi、Mariella Mella、Maurizio Fagnoni、Angelo Albini

  DOI：10.1002/ejoc.201100305

  日期：2011.6

  intermediate (phenonium character), particularly with electron-donating substituents on the aromatic ring, and the main products in acetonitrile are phenethyl chlorides. Variation of the ion-stabilizing solvent such as trifluoroethanol (TFE) leads to alkyl and hydride migration before chloride addition. In contrast, with less electron-rich aromatics and highly substituted alkenes the stabilization of the intermediate

  在温和条件下，将光生苯基阳离子添加到烯烃中可以进入有机溶剂中的苯乙基阳离子/鎓离子系统。利用这一点，在对中间体进行计算表征的同时进行了产品研究。因此，4-甲氧基-和4-二甲氨基苯基阳离子已在极性或质子介质中在单-至四取代烯烃的存在下从相应的氯苯光生。正如计算所预测的那样，发生的化学反应与苯基提供的嵌合辅助程度相关。出现两种限制情况，第一种情况是从单取代或 1,2-二取代的烯烃开始。在这些情况下，计算证明中间体（苯鎓特性）有很大的稳定性，特别是芳环上有给电子取代基，乙腈中的主要产物是苯乙基氯。在添加氯化物之前，离子稳定溶剂（如三氟乙醇 (TFE)）的变化会导致烷基和氢化物迁移。相比之下，富电子芳烃和高度取代的烯烃较少，中间体的稳定性适中，典型的反应是去质子化以产生烯丙基苯，或者在 TFE 中形成苯乙醚。在这两个极端之间，有一些中间情况，更容易受到条件变化的影响。这些概括和方法的温和性有助于评