2,5-diphenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: 2,5-diphenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole
• 英文别名: (+/-)-2,5-diphenyl-1-pyrroline；2,5-diphenyl-1-pyrroline；2,5-diphenylpyrroline
• 化学式: C₁₆H₁₅N
• 分子量: 221.302
• InChiKey: PKUTWPCFQQEADZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 2,5-diphenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole 以 乙腈 为溶剂， 以40%的产率得到(+/-)-[Rh(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(acetonitrile)(2,5-diphenyl-1-pyrroline(-3H))]OTf
  参考文献：
  名称：

  手性仲胺的反应中与[（η 5 -C 5我5）的MC1 2 ] 2（M =铑（III），铱（III））：环金属化具有或不具有脱氢

  摘要：

  （2所述的反应R， 5 - [R）-2,5- diphenylpyrrolidine（大号1）与[（η 5 -C 5我5）的MC1 2 ] 2（M =铑，铱）在乙腈中KPF的存在6和NaOH在室温下导致两种产物的混合物，[（η 5 -C 5我5）M（N-C）（NCMe）]（PF 6）（N-C指定环金属配体）。这些产物是吡咯烷（（R C，R C，R N，R M）-1（M = Ir）或（R C，R C，R N，R M）-2（M = Rh））和吡咯啉（（R C，S M）-3-（M = Ir）或（R C，S M）-4（M = Rh））。在M ＝ Ir的情况下，当反应在露天中进行时，观察到的唯一产物是环金属化的亚胺衍生物（R C）-3。制备了真正的吡咯啉配合物，为外消旋化合物（±）-3，（±）-4和（±） - 4'以良好的收率由环金属（±）-2,5- diphenylpyrroline（大号2）与[（η

  DOI：

  10.1021/om101148v
• 作为产物：
  描述：

  1,4-联苯基-1-丁酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 乙酸酐 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 0.28h， 生成 2,5-diphenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Novel Intramolecular Reactivity of Oximes:  Synthesis of Cyclic and Spiro-Fused Imines

  摘要：

  Under conventional heat (135-145 degrees C) or microwave irradiation and 1 equiv of acetic anhydride, ortho-substituted aryl-oximes undergo a novel sp(3) C-H activated cyclization to produce the corresponding isoindoles, and aliphatic oximes afford the corresponding dihydropyrroles. The cyclization occurs with various substrates in good yield (46-82%) leading to unique spiro-fused and cyclic imines. An initial mechanistic investigation suggests the reaction occurs via a nitrenium or vinyl nitrene intermediate.

  DOI：

  10.1021/ol0630043

文献信息

• Acceptorless Dehydrogenative Coupling Using Ammonia: Direct Synthesis of N-Heteroaromatics from Diols Catalyzed by Ruthenium
  作者：Prosenjit Daw、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1021/jacs.8b08385

  日期：2018.9.26

  The synthesis of N-heteroaromatic compounds via an acceptorless dehydrogenative coupling process involving direct use of ammonia as the nitrogen source was explored. We report the synthesis of pyrazine derivatives from 1,2-diols and the synthesis of N-substituted pyrroles by a multicomponent dehydrogenative coupling of 1,4-diols and primary alcohols with ammonia. The acridine-based Ru-pincer complex

  探索了通过直接使用氨作为氮源的无受体脱氢偶联过程合成 N-杂芳族化合物。我们报告了从 1,2-二醇合成吡嗪衍生物以及通过 1,4-二醇和伯醇与氨的多组分脱氢偶联合成 N-取代吡咯。吖啶基 Ru-钳形配合物 1 是这些转化的有效催化剂，其中吖啶主链转化为阴离子脱芳构化 PNP-钳形配体框架。
• <i>N</i>-Cyclopropylimine-1-pyrroline Rearrangement. A Novel Photochemical Reaction
  作者：Pedro J. Campos、Alberto Soldevilla、Diego Sampedro、Miguel A. Rodríguez

  DOI：10.1021/ol016847x

  日期：2001.12.1

  [reaction: see text] A novel aza-(vinylcyclopropane-cyclopentene) photochemical rearrangement is reported. 1-Pyrrolines are easily synthesized in good yields from N-cyclopropylimines. Hydrogen, alkyl, and aryl groups can be placed anywhere within the system, and the reaction proceeds regiospecifically.

  [反应：见正文]报道了一种新型的氮杂-（乙烯基环丙烷-环戊烯）光化学重排。1-吡咯啉容易从N-环丙基亚胺以高收率合成。氢，烷基和芳基可放置在系统内的任何位置，并且反应会区域特异性地进行。
• Intramolecular H-Atom Abstraction in γ-Azido-Butyrophenones: Formation of 1,5 Ketyl Iminyl Radicals
  作者：Sivaramakrishnan Muthukrishnan、Jagadis Sankaranarayanan、Rodney F. Klima、Tamara C. S. Pace、Cornelia Bohne、Anna D. Gudmundsdottir

  DOI：10.1021/ol900754a

  日期：2009.6.4

  Photolysis of γ-azidobutyrophenone derivatives yields 1,4 ketyl biradicals via intramolecular H-atom abstraction. The 1,4 ketyl biradicals expel a nitrogen molecule to form 1,5 ketyl iminyl biradicals, which decay by ring closure to form a new carbon−nitrogen bond. The 1,5 ketyl iminyl biradicals were characterized with transient spectroscopy. In argon/nitrogen-saturated solutions, the biradicals have

  γ-叠氮基丁二苯甲酮衍生物的光解作用通过分子内H原子抽象产生1,4酮基双自由基。1,4酮基双自由基将一个氮分子排出，形成1,5酮基亚氨基双自由基，通过闭环衰变形成新的碳-氮键。1,5酮基亚氨基双自由基用瞬态光谱法表征。在氩气/氮气饱和溶液中，双自由基的最大波长为λmax≈300 nm，τ= 15μs。DFT-TD计算用于支持所提出的形成1,5酮基亚氨基基团的机理。
• New Cleavage of the Azirine Ring by Single Electron Transfer: The Synthesis of 2H-Imidazoles, Pyridazines and Pyrrolines
  作者：Sergio Auricchio、Simona Grassi、Luciana Malpezzi、Attilio Sarzi Sartori、Ada M. Truscello

  DOI：10.1002/1099-0690(200103)2001:6<1183::aid-ejoc1183>3.0.co;2-g

  日期：2001.3

  Here we report the first example of the dimerisation of azirines to 2H-imidazoles or 3,5-disubstituted pyridazines from a reaction promoted by FeCl2. An azirine complex with a radical structure is proposed as an intermediate. Cyclopropyl ketones and pyrrolines are isolated when the reaction is carried out in the presence of styrenes.

  在这里，我们报告了从 FeCl2 促进的反应中将氮丙啶二聚为 2H-咪唑或 3,5-二取代哒嗪的第一个例子。建议使用具有自由基结构的氮丙啶配合物作为中间体。当反应在苯乙烯存在下进行时，可以分离出环丙基酮和吡咯啉。
• Application of the thioimidate cyclopropane rearrangement to heterocyclic synthesis. Preparation of diaryl pyrrolines
  作者：Ronald K. Chang、Robert M. DiPardo、Scott D. Kuduk

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.10.009

  日期：2005.12

  Substituent effects on the thioimidate cyclopropane rearrangement and factors affecting regioselectivity are reported. Palladium-mediated coupling of the pyrrolothiomethylimidate rearrangement products with Grignard reagents provides diaryl pyrrolines in good yields.

  报道了取代基对硫代亚氨酸酯环丙烷重排的影响以及影响区域选择性的因素。钯介导的吡咯硫代甲基亚氨酸酯重排产物与格利雅试剂的偶联提供了高收率的二芳基吡咯啉。