(Z)-methyl 3-iodo-heptenoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-methyl 3-iodo-heptenoate
• 英文别名: methyl (Z)-3-iodohept-2-enoate
• 化学式: C₈H₁₃IO₂
• 分子量: 268.095
• InChiKey: VOQKGRBDJKWJMM-SREVYHEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-methyl 3-iodo-heptenoate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 (Z)-4-butyldec-3-en-5-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonylation of (Z)-2-En-4-yn Carbonates Leading to 2,3,5-Trienoates

  摘要：

  Pd(0)-catalyzed carbonylation of (Z)-2-en-4-yn carbonates in the presence of a balloon pressure of CO in an alcohol donates vinylallenyl esters with an exclusively E-configuration and in high yields. The fact that no such reactivity could be observed with E-configured enyne carbonates may indicate that the reaction is promoted via the cooperative coordination of palladium with both alkynyl and carbonate moieties.

  DOI：

  10.1021/ol102989q
• 作为产物：
  描述：

  甲基 2-庚炔酸盐 在 溶剂黄146 、 sodium iodide 作用下， 以90%的产率得到(Z)-methyl 3-iodo-heptenoate
  参考文献：
  名称：

  氮杂环合成中的α-（N-氨基甲酰基）烷基铜酸酯化学。

  摘要：

  通过将α-（N-氨基甲酰基）烷基铜酸酯与α，β-壬酸酯，α-烯丙基酯或α-β-烯酸酯或亚胺偶联而获得的共轭加合物经过PhOH处理后进行N-Boc脱保护并环化成酯官能团/ TMSCl，溴化儿茶酚硼或三氟甲磺酸三甲基硅烷基酯。该两锅序列通过烯基酯提供了合成途径，以合成4-烷基吡啶并吡咯烷-2-酮，4-烷基吡啶并吡咯并丁-2-酮和4-烷基吡啶并吲哚并丁-2-酮。吡咯烷-2-酮，四氢吡咯嗪-2-酮和四氢吲哚嗪-2-酮通过α/β-羟酸酯形成; 通过α，β-烯酸酯或α.β-亚胺形成吡咯烷-2-酮，吡咯烷-2-酮和吲哚嗪-2-酮。γ-氨基甲酰基-α-β-烯酸酯不愿意进行E / Z异构化需要使用（Z）-β-碘-α，通过将HI加到炔基酯中可以容易地制备β-烯酸酯，以有效地制备吡咯烷酮，四氢吡咯烷酮和四氢吲哚酮。利用ω-官能化的α，η-酸酯或β-碘-α，β-烯酸酯可环化到ω-官能度上，从而提供了合成喹喔啉的途径。

  DOI：

  10.1021/jo016053w

文献信息

• α-(<i>N</i>-Carbamoyl)alkylcuprate Chemistry in the Synthesis of Nitrogen Heterocycles
  作者：R. Karl Dieter、Kai Lu

  DOI：10.1021/jo016053w

  日期：2002.2.1

  beta-ynoates, alpha-allenyl esters, or alpha.beta-enoates or enimides undergo N-Boc deprotection and cyclization onto the ester functionality upon treatment with PhOH/TMSCl, catecholboron bromide, or trimethylsilyl triflate. This two-pot sequence provides synthetic routes to 4-alkylidinepyrrolidine-2-ones, 4-alkylidinepyrrolizidin-2-ones, and 4-alkylidineindolizidin-2-ones via allenyl esters; pyrrolin-2-ones

  通过将α-（N-氨基甲酰基）烷基铜酸酯与α，β-壬酸酯，α-烯丙基酯或α-β-烯酸酯或亚胺偶联而获得的共轭加合物经过PhOH处理后进行N-Boc脱保护并环化成酯官能团/ TMSCl，溴化儿茶酚硼或三氟甲磺酸三甲基硅烷基酯。该两锅序列通过烯基酯提供了合成途径，以合成4-烷基吡啶并吡咯烷-2-酮，4-烷基吡啶并吡咯并丁-2-酮和4-烷基吡啶并吲哚并丁-2-酮。吡咯烷-2-酮，四氢吡咯嗪-2-酮和四氢吲哚嗪-2-酮通过α/β-羟酸酯形成; 通过α，β-烯酸酯或α.β-亚胺形成吡咯烷-2-酮，吡咯烷-2-酮和吲哚嗪-2-酮。γ-氨基甲酰基-α-β-烯酸酯不愿意进行E / Z异构化需要使用（Z）-β-碘-α，通过将HI加到炔基酯中可以容易地制备β-烯酸酯，以有效地制备吡咯烷酮，四氢吡咯烷酮和四氢吲哚酮。利用ω-官能化的α，η-酸酯或β-碘-α，β-烯酸酯可环化到ω-官能度上，从而提供了合成喹喔啉的途径。
• Ligand Effects on the Pd-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of 3-Iodoalk-2-enoates with Propargyl/1,2-Allenylic Metallic Species: An Efficient Regiodivergent Synthesis of 2,4,5-Trienoates
  作者：Jinbo Zhao、Yihua Yu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.200901287

  日期：2010.1.4

  makes a big difference: The 1,3‐lithium shift of propargyl/1,2‐allenyl lithium has been tuned and applied in a subsequent transmetalation and Pd‐catalyzed Negishi coupling reaction with 3‐iodoalk‐2‐enoates to give a highly regioselective and regiodivergent synthesis of 2,4,5‐trienoates. It was discovered that ligands play a very important role in the cross‐coupling reactions with respect to both regioselectivity

  配体有很大的不同：炔丙基/ 1,2-烯丙基锂的1,3-锂转移已被调整并应用于随后的金属转移和Pd催化的Negishi与3-碘代烷基-2-烯酸酯的偶联反应，得到2,4,5-三烯酸酯的高度区域选择性和区域发散性合成。已发现，就区域选择性和反应性而言，配体在交叉偶联反应中起着非常重要的作用。
• Lead Tetraacetate Induced Addition Reaction of Difluorodiiodomethane to Alkenes and Alkynes. Synthesis of Fluorinated Telechelic Compounds
  作者：An-Rong Li、Qing-Yun Chen

  DOI：10.1055/s-1997-1378

  日期：1997.12

  Lead tetraacetate (LTA) can smoothly induce the addition reaction of difluorodiiodomethane (1) with electron-rich alkenes at 60°C in diglyme to give monoadducts (RCHICH2CF2I) and diadducts (RCHICH2)2. The similar, clean reaction of fluoroolefins, such as tetrafluoroethene, hexafluoropropene, with 1 occurs only in acetic acid. However, non-fluorinated β-iodo-α,β-unsaturated carboxylic esters are obtained when 1 reacts with alkynes in alcohol. The iododifluoromethyl radical generated by possible pathways from 1 with LTA is discussed.

  在 60°C 的二甘醇中，四乙酸铅（LTA）可以顺利地诱导二氟二碘甲烷（1）与富电子烯烃发生加成反应，生成单加成物（RCHICH2CF2I）和二加成物（RCHICH2）2。氟烯烃（如四氟乙烯、六氟丙烯）与 1 的类似清洁反应只发生在乙酸中。然而，当 1 与炔烃在醇中反应时，会得到非氟化的 δ-碘-δ±，δ-不饱和羧酸酯。本文讨论了 1 与 LTA 通过可能的途径生成的碘氟甲基自由基。
• Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonylation of (<i>Z</i>)-2-En-4-yn Carbonates Leading to 2,3,5-Trienoates
  作者：G. Eray Akpınar、Melih Kuş、Muhammed Üçüncü、Erman Karakuş、Levent Artok

  DOI：10.1021/ol102989q

  日期：2011.2.18

  Pd(0)-catalyzed carbonylation of (Z)-2-en-4-yn carbonates in the presence of a balloon pressure of CO in an alcohol donates vinylallenyl esters with an exclusively E-configuration and in high yields. The fact that no such reactivity could be observed with E-configured enyne carbonates may indicate that the reaction is promoted via the cooperative coordination of palladium with both alkynyl and carbonate moieties.