二苯基-[6-(2,4,6-三苯基苯基)-2-吡啶基]膦 | 919091-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二苯基-[6-(2,4,6-三苯基苯基)-2-吡啶基]膦
• 英文名称: 2-(diphenylphosphino)-6-(2,4,6-triphenylphenyl)pyridine
• 英文别名: 6-(2,4,6-triphenyl-phenyl)-2-diphenylphosphino-pyridine；6-(2,4,6-triphenylphenyl)-2-diphenylphosphinopyridine；ARPYPHOS；diphenyl-[6-(2,4,6-triphenylphenyl)pyridin-2-yl]phosphane
• CAS: 919091-20-6
• 化学式: C₄₁H₃₀NP
• 分子量: 567.67
• InChiKey: NXQXGCPNDCCWTP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  185-195 °C
• 沸点：
  660.8±43.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.4
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基-[6-(2,4,6-三苯基苯基)-2-吡啶基]膦 、 (η⁵-cyclopentadienyl) (η⁶-naphthalene)ruthenium hexafluorophosphate 、 乙腈 以 乙腈 为溶剂， 以99%的产率得到[(η5-C5H5)Ru(6-(2,4,6-triphenylphenyl)-2-diphenylphosphinopyridine-κP)2(acetonitrile)]PF6
  参考文献：
  名称：

  [CPRU（η 6 -萘）] PF 6作为前驱体在复杂的合成和催化与环戊二烯基钌（II）阳离子

  摘要：

  络合物[CPRU（η 6 -萘）] PF 6（2）是CPRU的易于接近的和空气稳定的源+片段（CP =η 5 -C 5 H ^ 5）在复杂的合成和催化应用。这种前体复合物的效用证明在若干实验：的抗衡2通过与金鸡尼丁Δ-TRISPHAT交换反应，得到[CPRU（η 6 -萘）]Δ-TRISPHAT（4 ;具有X射线晶体结构）。乙腈中的2与（Z，Z）-1,5-环辛二烯（COD）的配体交换产生[CpRu（η2：η 2 -COD）（MeCN中）] PF 6（5 ;具有X射线晶体结构）; 与螯合膦（P-P）配合物，选择性生成[CpRu（P-P）（MeCN）] PF 6，并从1,4-二氮杂二烯开始，为溶剂配合物[CpRu（diazadiene- N，N'） （（MeCN）] PF 6得到。的分步反应2（或4中具有不同的单齿膦乙腈）PR 3和PR' 3首先给出[CPRU（PR 3）（MeCN中）2 ]

  DOI：

  10.1021/om900333t
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-triphenylphenylmagnesium bromide 在 二氯化双(三环己基膦)镍(II) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 192.0h， 生成 二苯基-[6-(2,4,6-三苯基苯基)-2-吡啶基]膦
  参考文献：
  名称：

  高活性原位催化剂，用于末端炔烃的抗马尔科夫尼科夫水合反应。

  摘要：

  末端炔烃的抗马尔科夫尼科夫水合反应生成醛的反应是通过原位衍生自空气稳定的[CpRu（eta6-萘）] PF6（C）和6-芳基-2-二苯基膦吡啶（L）的配合物进行的。配体L很容易从模块合成中获得。按R ＝ Ph ＜三甲苯基＜2，4，6-三异丙基苯基＜（2，4，6-三苯基）苯基的顺序增加配体C-6芳基的尺寸，得到已知活性最高的水合催化剂。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol062455k
• 作为试剂：
  描述：

  (2S,6R)-2-[(2R,4R,6R,7S)-2,4-bis-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)-6-(4-methoxybenzyloxy)-7-methylnon-8-ynyl]-6-[2-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)ethyl]tetrahydropyran 在 二苯基-[6-(2,4,6-三苯基苯基)-2-吡啶基]膦 、 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 35.5h， 生成 (5R,7R)-5-(((2S,6R)-6-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)ethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)-7-((2R,3S)-2-((4-methoxybenzyl)oxy)-3-methylhex-5-yn-1-yl)-2,2,3,3,9,9,10,10-octamethyl-4,8-dioxa-3,9-disilaundecane
  参考文献：
  名称：

  螺旋藻内酯F甲基酯的第二代全合成：炔烃途径

  摘要：

  奇异的：螺菌灵内酯F甲酯中嵌入的螺环酮是一个大胆的闭环位点，但它却可以显示出催化炔烃裂解和活化的能力（请参阅方案）。还开发了引入不稳定侧链的改进策略。

  DOI：

  10.1002/anie.201103270

文献信息

• The AZARYPHOS Family of Ligands for Ambifunctional Catalysis: Syntheses and Use in Ruthenium-Catalyzed anti-Markovnikov Hydration of Terminal Alkynes
  作者：Lukas Hintermann、Tuan Thanh Dang、Aurélie Labonne、Thomas Kribber、Li Xiao、Pance Naumov

  DOI：10.1002/chem.200900563

  日期：2009.7.20

  others. The scalable syntheses proceed in a few steps. The incorporation of AZARYPHOS ligands (L) into complexes [RuCp(L)2(MeCN)][PF6] (Cp=cyclopentadienyl) gives catalysts for the anti‐Markovnikov hydration of terminal alkynes of the highest known activities. Electronic and steric ligand effects modulate the reaction kinetics over a range of two orders of magnitude. These results highlight the importance

  引入了AZARYPHOS（氮杂-芳基-膦）膦配体家族，该膦配体在配体的外围具有膦单元和空间屏蔽的氮孤对，是通过配体球中的金属中心和氮孤对发展双官能催化的工具。已开发出通用的合成策略来合成25种结构多样的（6-芳基-2-吡啶基）膦（ARPYPHOS），（6-烷基-2-吡啶基）膦（ALPYPHOS），4,6-二取代1,3的实例-二氮杂-2-基膦或1,3,5-三嗪-2-基膦，喹唑啉基膦，喹啉基膦等。可扩展的合成过程分几步进行。将AZARYPHOS配体（L）掺入配合物[RuCp（L）2（MeCN）] [PF 6]（Cp =环戊二烯基）给出了已知活性最高的末端炔烃的反马尔科夫尼科夫水合反应的催化剂。电子和空间配体效应在两个数量级的范围内调节反应动力学。这些结果突出了在通过金属及其配体发展合作性双官能催化的过程中使用结构多样的配体家族的重要性。
• [CpRu(η⁶-naphthalene)]PF₆ as Precursor in Complex Synthesis and Catalysis with the Cyclopentadienyl-Ruthenium(II) Cation
  作者：Lukas Hintermann、Li Xiao、Aurélie Labonne、Ulli Englert

  DOI：10.1021/om900333t

  日期：2009.10.12

  complex synthesis and catalysis. The utility of this precursor complex is demonstrated in a number of experiments: The counterion of 2 is exchanged by reaction with cinchonidinium Δ-TRISPHAT to give [CpRu(η6-naphthalene)]Δ-TRISPHAT (4; with X-ray crystal structure). Ligand exchange of 2 in acetonitrile with (Z,Z)-1,5-cyclooctadiene (COD) produces [CpRu(η2:η2-COD)(MeCN)]PF6 (5; with X-ray crystal structure);

  络合物[CPRU（η 6 -萘）] PF 6（2）是CPRU的易于接近的和空气稳定的源+片段（CP =η 5 -C 5 H ^ 5）在复杂的合成和催化应用。这种前体复合物的效用证明在若干实验：的抗衡2通过与金鸡尼丁Δ-TRISPHAT交换反应，得到[CPRU（η 6 -萘）]Δ-TRISPHAT（4 ;具有X射线晶体结构）。乙腈中的2与（Z，Z）-1,5-环辛二烯（COD）的配体交换产生[CpRu（η2：η 2 -COD）（MeCN中）] PF 6（5 ;具有X射线晶体结构）; 与螯合膦（P-P）配合物，选择性生成[CpRu（P-P）（MeCN）] PF 6，并从1,4-二氮杂二烯开始，为溶剂配合物[CpRu（diazadiene- N，N'） （（MeCN）] PF 6得到。的分步反应2（或4中具有不同的单齿膦乙腈）PR 3和PR' 3首先给出[CPRU（PR 3）（MeCN中）2 ]
• Highly Active in Situ Catalysts for Anti-Markovnikov Hydration of Terminal Alkynes
  作者：Aurélie Labonne、Thomas Kribber、Lukas Hintermann

  DOI：10.1021/ol062455k

  日期：2006.12.1

  The anti-Markovnikov hydration of terminal alkynes to give aldehydes is catalyzed by complexes derived in situ from air-stable [CpRu(eta6-naphthalene)]PF6 (C) and 6-aryl-2-diphenylphosphinopyridines (L). Ligands L are readily available from a modular synthesis. Increasing the size of the ligand C-6 aryl group in the order R = Ph < mesityl < 2,4,6-triisopropylphenyl < (2,4,6-triphenyl)phenyl gave hydration

  末端炔烃的抗马尔科夫尼科夫水合反应生成醛的反应是通过原位衍生自空气稳定的[CpRu（eta6-萘）] PF6（C）和6-芳基-2-二苯基膦吡啶（L）的配合物进行的。配体L很容易从模块合成中获得。按R ＝ Ph ＜三甲苯基＜2，4，6-三异丙基苯基＜（2，4，6-三苯基）苯基的顺序增加配体C-6芳基的尺寸，得到已知活性最高的水合催化剂。[反应：看文字]