2,2-difluoro-1,3-benzodioxole-4-boric acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 2,2-difluoro-1,3-benzodioxole-4-boric acid
• 英文别名: (2,2-Difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)oxyboronic acid
• 化学式: C₇H₅BF₂O₅
• 分子量: 217.922
• InChiKey: GCVMVNFUJGEZQV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.36
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2-二氟-1,3-苯并二恶茂 、 硼酸三甲酯 、 叔丁基锂 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 生成 2,2-difluoro-1,3-benzodioxole-4-boric acid
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of substituted difluorobenzo-1,3-dioxoles

  摘要：

  2,2-二氟苯并-1,3-二噁烯与(a)碱金属或碱金属化合物，然后(b)化合物R.sup.1-Z.sup.1 l，其中Z.sup.1是离去基团，或与醛反应，生成式I的化合物：##STR1## 其中R.sup.1 l是--OH，--SH，--CHO，--CN，--COOH，--B（OH）.sub.2，--COX，其中X为Cl或Br，或--COOR.sup.2，--SiR.sub.3.sup.2或--B（OR.sup.2）.sub.2，其中R.sup.2是不带羟基的C.sub.1-C.sub.12醇基，其中R.sup.1进一步是--C.sub.n H.sub.2n COOR.sup.2，其中n为1到4的整数，或线性或支链C.sub.1-C.sub.12羟基烷基，未取代或被--F，--CN，C.sub.1-C.sub.6烷氧基，苯基，氟苯基，C.sub.1-C.sub.4烷氧基苯基，C.sub.1-C.sub.4烷基硫基苯基，C.sub.1-C.sub.4烷基苯基，C.sub.1-C.sub.4氟烷基苯基，硝基苯基或氰基苯基取代，或其中R.sup.1是未取代或被F，C.sub.1-C.sub.4烷氧基，C.sub.1-C.sub.4烷基硫基，C.sub.1-C.sub.4烷基，C.sub.1-C.sub.4氟烷基，硝基或氰基取代的苄醇，或是C.sub.1-C.sub.12酰基，或其中R.sup.1是式II的基团：##STR2## 其中R.sup.5是--CN，--CF.sub.3，--COOR.sup.2，--CO--NHR.sup.2或--CONR.sub.2.sup.2，R.sup.3和R.sup.4是直接键或各自为H，或R.sup.3为H且R.sup.4独立具有R.sup.5的含义，或R.sup.3和R.sup.4一起为--CH.sub.2--NR.sup.6--CH.sub.2--，--CH.sub.2--NR.sup.6--CO--或--CO--NR.sup.6--CO--，其中R.sup.6是可拆卸保护基的基团，或其中进一步R.sup.1是式III的基团：##STR3## 可以从式I的化合物制备杀虫剂或杀菌剂。通过在一锅反应中将4-金属-2,2-二氟苯并二噁烯（III）与不饱和腈反应，然后与磺酰甲基异腰氨酸酯反应，可以制备3-（2,2-二氟苯并二噁烯-4-基）-4-氰基吡咯。化合物III是新的中间体。

  公开号：

  US05194628A1

文献信息

• Process for the preparation of substituted difluorobenzo-1,3-dioxoles
  申请人：Ciba-Geigy Corporation

  公开号：US05194628A1

  公开（公告）日：1993-03-16

  The reaction of 2,2-difluorobenzo-1,3-dioxole with (a) an alkali metal or an alkali metal compound and then (b) a compound R.sup.1 -Z.sup.1 l in which Z.sup.1 is a leaving group, or with an aldehyde produces compounds of formula I ##STR1## wherein R.sup.1 l is --OH, --SH, --CHO, --CN, --COOH, --B(OH).sub.2, --COX, with X being Cl or Br, or is --COOR.sup.2, --SiR.sub.3.sup.2 or --B(OR.sup.2).sub.2, with R.sup.2 being a C.sub.1 -C.sub.12 alcohol moiety without the hydroxy group, wherein R.sup.1 is further --C.sub.n H.sub.2n COOR.sup.2, with n being an integer from 1 to 4, or linear or branched C.sub.1 -C.sub.12 hydroxyalkyl which is unsubstituted or is substituted by --F, --CN, C.sub.1 -C.sub.6 alkoxy, phenyl, fluorophenyl, C.sub.1 -C.sub.4 alkoxy-phenyl, C.sub.1 -C.sub.4 alkylthio-phenyl, C.sub.1 -C.sub.4 alkyl-phenyl, C.sub.1 -C.sub.4 fluoroalkyl-phenyl, nitrophenyl or by cyanophenyl, or wherein R.sup.1 is a benzyl alcohol which is unsubstituted or is substituted by F, C.sub.1 -C.sub.4 alkoxy, C.sub.1 -C.sub.4 alkylthio, C.sub.1 -C.sub.4 alkyl, C.sub.1 -C.sub.4 fluoroalkyl, nitro or by cyano, or is C.sub.1 -C.sub.12 acyl, or wherein R.sup. 1 is a radical of formula II ##STR2## wherein R.sup.5 is --CN, --CF.sub.3, --COOR.sup.2, --CO--NHR.sup.2 or --CONR.sub.2.sup.2, R.sup.3 and R.sup.4 are a direct bond or each is H, or R.sup.3 is H and R.sup.4 independently has the meanings of R.sup.5, or R.sup.3 and R.sup.4 together are --CH.sub.2 --NR.sup.6 --CH.sub.2 --, --CH.sub.2 --NR.sup.6 --CO-- or --CO--NR.sup.6 --CO-- wherein R.sup.6 is the radical of a removable protecting group, or wherein further R.sup.1 is a radical of formula III ##STR3## Insecticides or fungicides can be prepared from the compounds of formula I. 3-(2,2-difluorobenzodioxol-4-yl)-4-cyanopyrrole can be prepared by reacting 4-metallo-2,2-difluorobenzodioxole (III) with an unsaturated nitrile and then with a sulfonylmethyl isocyanide in a one-pot process. The compounds III are novel intermediates.

  2,2-二氟苯并-1,3-二噁烯与(a)碱金属或碱金属化合物，然后(b)化合物R.sup.1-Z.sup.1 l，其中Z.sup.1是离去基团，或与醛反应，生成式I的化合物：##STR1## 其中R.sup.1 l是--OH，--SH，--CHO，--CN，--COOH，--B（OH）.sub.2，--COX，其中X为Cl或Br，或--COOR.sup.2，--SiR.sub.3.sup.2或--B（OR.sup.2）.sub.2，其中R.sup.2是不带羟基的C.sub.1-C.sub.12醇基，其中R.sup.1进一步是--C.sub.n H.sub.2n COOR.sup.2，其中n为1到4的整数，或线性或支链C.sub.1-C.sub.12羟基烷基，未取代或被--F，--CN，C.sub.1-C.sub.6烷氧基，苯基，氟苯基，C.sub.1-C.sub.4烷氧基苯基，C.sub.1-C.sub.4烷基硫基苯基，C.sub.1-C.sub.4烷基苯基，C.sub.1-C.sub.4氟烷基苯基，硝基苯基或氰基苯基取代，或其中R.sup.1是未取代或被F，C.sub.1-C.sub.4烷氧基，C.sub.1-C.sub.4烷基硫基，C.sub.1-C.sub.4烷基，C.sub.1-C.sub.4氟烷基，硝基或氰基取代的苄醇，或是C.sub.1-C.sub.12酰基，或其中R.sup.1是式II的基团：##STR2## 其中R.sup.5是--CN，--CF.sub.3，--COOR.sup.2，--CO--NHR.sup.2或--CONR.sub.2.sup.2，R.sup.3和R.sup.4是直接键或各自为H，或R.sup.3为H且R.sup.4独立具有R.sup.5的含义，或R.sup.3和R.sup.4一起为--CH.sub.2--NR.sup.6--CH.sub.2--，--CH.sub.2--NR.sup.6--CO--或--CO--NR.sup.6--CO--，其中R.sup.6是可拆卸保护基的基团，或其中进一步R.sup.1是式III的基团：##STR3## 可以从式I的化合物制备杀虫剂或杀菌剂。通过在一锅反应中将4-金属-2,2-二氟苯并二噁烯（III）与不饱和腈反应，然后与磺酰甲基异腰氨酸酯反应，可以制备3-（2,2-二氟苯并二噁烯-4-基）-4-氰基吡咯。化合物III是新的中间体。