二苯基硼酸甲酯 | 13471-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二苯基硼酸甲酯
• 英文名称: diphenyl(methoxy)borane
• 英文别名: methyl diphenylborinate；methyl diphenylboronate；diphenylmethoxyborane；methoxydiphenylborane；methyl ester of diphenylborinic acid；Ph2BOMe；Borinic acid, diphenyl-, methyl ester；methoxy(diphenyl)borane
• CAS: 13471-36-8
• 化学式: C₁₃H₁₃BO
• 分子量: 196.057
• InChiKey: YMIAJOTUJWTXEH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.44
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基硼酸甲酯 在 n-butyllithium 、 BF₃*O(CH₂CH₃)2 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 Ph2B(NHC(Me)CHC5H4N)
  参考文献：
  名称：

  在2-腈，醛，酮和酰胺中1,2-（吡啶甲基）有机硼烷的1,2-亲核加成†

  摘要：

  作为2-（吡啶甲基）锂和R 2 BOMe（R ＝乙基，9-BBN，苯基，9-硼芴基）之间反应的产物，合成了一系列2-（吡啶甲基）硼烷分子。2-（吡啶甲基）硼烷是二聚体；当在TMEDA和THF存在下进行合成时，可以分离出与LiOMe配位的单体。2-（吡啶甲基）硼烷与腈，酮，醛和酰胺发生反应，且B-C（吡啶甲基）键明显地与不饱和键成1，2-加成。理论模型表明，在2-（吡啶甲基）硼烷上存在供体轨道，在苄基碳上具有显着的电子密度，我们认为这与不饱和有机官能团的亲电子中心的亲核进攻有关。

  DOI：

  10.1039/c2ob25518a
• 作为产物：
  描述：

  三甲基苯基硅烷 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 二苯基硼酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  在环戊烯与第4组双酰胺基配合物存在下获得超高分子量聚乙烯并提高活性。

  摘要：

  [Me 2 Si {（NR）（6- {2-（二乙基硼基）苯基}吡啶基-2-基-N）} ZrCl 2·thf]型的ZrIV络合物（R ＝ tBu（4），金刚烷基（7a）； thf ＝四氢呋喃），[Me 2 Si {（NAd）（6- {2-（二苯基硼基）苯基}吡啶基-2-基-N）} ZrCl 2]（Ad ＝金刚烷基（7b）），非桥连的半茂钛化合物[（N- {6-（2-二乙基硼基苯基）吡啶-2-基} -NR）Cp'TiCl2类型的化合物（R = Me，Cp'= C5 H5（12），Cp'= C5 Me5（13） ），并合成了钛（IV）基茂金属型配合物[双{N-（6- {2-（二乙基硼基）苯基}吡啶-2-基）NMe} TiCl2]（14）。配合物7b，12和13的结构通过单晶X射线衍射分析确定。在溶液中，络合物4缓慢重排为[Me2 Si {（N-tBu）（6- {2-（二乙基硼基）苯基}吡啶基-2-基-N）}

  DOI：

  10.1002/cplu.201300378
• 作为试剂：
  描述：

  1-(叔丁基二甲基硅氧基)-1-甲氧基乙烯 、 苯甲醛 、 二正丁胺 在 二苯基硼酸甲酯 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以91%的产率得到methyl 3-(dibutylamino)-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  二芳基硼酸衍生物在使用仲胺、醛和乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的曼尼希型反应中作为催化亚胺离子发生器

  摘要：

  催化量的二芳基硼酸酯 Ar 2 B(OR) 有效地促进了仲胺、醛和乙烯酮甲硅烷基缩醛的反应，选择性地提供了 β-氨基酯，而不会形成相应的 β-羟基酯。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1072724

文献信息

• 1,1-Organoboration of Trimethyl-l-propynyltin Using Diorganoboryl-Substituted Ferrocenes
  作者：Bernd Wrackmeyer、Udo Dörfler、Wolfgang Milius、Max Herberhold

  DOI：10.1515/znb-1996-0615

  日期：1996.6.1

  The reactions of various diorganoborylferrocenes, Fc -BR₂ [1, R = Me (a), Et (b), ⁱPr (c), ^tBu (d), Ph (f), R₂B = 9-borabicyclo[3.3.1]nonyl (e)] and 1,1′-bis(9-borabicyclo[3.3.1]nonyl)- ferrocene (2) with trimethyl-l-propynyltin (3) were studied, and the products of the 1,1- organoboration were characterized as the alkenyltin compounds 4 -6 by ¹H, ¹¹B, ¹³C and ¹¹⁹Sn NMR. In the cases of 1a - 1d and If, there is competition between the transfer of a ferrocenyl group and the other organyl groups R from boron to carbon, whereas in the case of the 9-borabicyclo[3.3.1]nonane derivatives 1e and 2, the enlargement of the bicyclic system takes place selectively (compounds 4e and 6). The molecular structure of the product 6, obtained from the reaction between the 1,1′-diborylated ferrocene 2 and two equivalents of 3, was determined by single crystal X-ray analysis (space group P2₁/c monoclinic; Z = 4, a = 958.3(2), b = 1610.4(3), c = 2405.3(5) pm and β = 90.33(3)°)

  标题：摘要 研究了各种二有机硼基二茂铁，Fc-BR2 [1，R = Me（a），Et（b），iPr（c），tBu（d），Ph（f），R2B = 9-硼杂双环[3.3.1]壬基（e）]和1,1'-双（9-硼杂双环[3.3.1]壬基）-二茂铁（2）与三甲基-1-丙炔基锡（3）的反应，并将1,1-有机硼化的产物表征为烯基锡化合物4-6，通过1H，11B，13C和119Sn NMR进行表征。在1a-1d和1f的情况下，存在从硼到碳的一铁茂基团和其他有机基团R之间的竞争，而在9-硼杂双环[3.3.1]壬烷衍生物1e和2的情况下，选择性地发生双环系统的扩大（化合物4e和6）。通过单晶X射线分析确定了从1,1'-二硼基化二茂铁2和两当量3反应得到的产物6的分子结构（空间群P21/c单斜；Z = 4，a = 958.3(2)，b = 1610.4(3)，c = 2405.3(5) pm和β = 90.33(3)°）。
• Diphenylborane. A new hydroborating agent. Synthesis of alkyldiphenylboranes and their application to the conjugate addition reaction of organoboranes
  作者：Peyton Jacob

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)84868-8

  日期：1978.8

  Diphenylborane, prepared in situ by the reaction of methyl diphenylborinate with lithium aluminum hydride, reacts readily with olefins to provide the corresponding alkyldiphenylboranes. Diphenylborane generated by the reaction of boron trifluoride etherate with pyridinediphenylborane likewise reacts with olefins to give alkyldiphenylboranes. The latter method is suitable for the hydroboration of olefins

  通过将二苯基硼酸甲酯与氢化铝锂反应原位制备的二苯基硼烷容易与烯烃反应以提供相应的烷基二苯基硼烷。由三氟化硼醚化物与吡啶二苯基硼烷反应生成的二苯基硼烷同样与烯烃反应，得到烷基二苯基硼烷。后一种方法适用于含官能团的烯烃的氢硼化。烷基二苯基硼烷与甲基乙烯基酮反应，得到相应的4-烷基-2-丁酮良好或优异的产率。讨论了在有机硼烷的共轭加成反应中使用烷基二苯基硼烷的优势。
• Diaminomethylidene derivatives of β-oxo sulfones as potential reagents in heterocyclic synthesis and chelating ligands
  作者：V. A. Voronkova、S. V. Baranin、M. A. Prezent、L. S. Vasil’ev、V. A. Dorokhov

  DOI：10.1007/s11172-010-0337-3

  日期：2010.10

  the reaction products under the action of MeONa in MeOH gives N,N′-unsubstituted diaminomethylidene derivatives of β-oxo sulfones (acyl(R-sulfonyl)ketene aminals), which can be used as reagents for heterocyclic synthesis and as chelating ligands. The syntheses of 2-amino-3-arylsulfonylpyridin-4(1H)-ones and 5-sulfonylcytosine derivatives are presented as examples.

  在催化量的 Ni(acac)2 存在下，活性亚甲基 β-氧代砜加成到苯甲酰氰胺的 C≡N 键上。在 MeOH 中 MeONa 作用下，反应产物脱苯甲酰化得到 N,N'-未取代的 β-氧代砜（酰基（R-磺酰基）烯酮缩醛胺）的二氨基亚甲基衍生物，可用作杂环合成试剂和螯合配体. 2-amino-3-arylsulfonylpyridin-4(1H)-ones 和 5-sulfonylcytosine 衍生物的合成作为例子呈现。
• Tetrabutylammonium Fluoride as a Mild and Versatile Reagent for Cleaving Boroxazolidones to Their Corresponding Free α-Amino Acids
  作者：Christian B. M. Poulie、Lennart Bunch

  DOI：10.1002/ejoc.201700063

  日期：2017.3.17

  Protection of α-amino acids with 9-borabicyclo[3.3.1]nonane (9-BBN) to give their corresponding boroxazolidones is highly attractive as it concurrently masks both the amino and the carboxylic acid functionalities. However, the required harsh methods for their deprotection have limited its use. Here we report that tetrabutylammonium fluoride (TBAF) is a mild and versatile reagent for cleaving boroxazolidones

  用 9-硼双环 [3.3.1] 壬烷 (9-BBN) 保护 α-氨基酸以得到相应的硼恶唑烷酮非常有吸引力，因为它同时掩盖了氨基和羧酸官能团。然而，脱保护所需的苛刻方法限制了其使用。在这里，我们报告四丁基氟化铵 (TBAF) 是一种温和且通用的试剂，可将硼恶唑烷酮裂解为相应的游离 α-氨基酸。研究了反应条件，包括使用各种亲核氟化物源、溶剂和反应温度。包含铵阳离子的亲核氟化物源证明优于其他抗衡阳离子。反应范围扩展到 B,B-二苯基-和 B,B-二乙基硼恶唑烷酮配合物的裂解。此外，
• Pyrazol-5-one diaminomethylidene derivatives as reagents for the synthesis of heterocyclic compounds and as new chelating ligands
  作者：S. V. Ruban、M. A. Prezent、S. V. Baranin、V. A. Dorokhov

  DOI：10.1007/s11172-013-0317-5

  日期：2013.10

  Abstract1-Arylpyrazol-5-ones added to the C≡N bond of benzoylcyanamide in the presence of Ni(OAc)2, giving the corresponding pyrazol-5-one diaminomethylidene derivatives, which were used as reagents for the synthesis of heterocyclic compounds and as chelating ligands.

  摘要 1-Arylpyrazol-5-ones 在 Ni(OAc)2 存在下加到苯甲酰氰胺的 C≡N 键上，得到相应的 pyrazol-5-one 二氨基亚甲基衍生物，用作合成杂环化合物的试剂和作为螯合配体。