二苯并[a,e]环辛烯 | 262-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 中文名称: 二苯并[a,e]环辛烯
• 中文别名: 二苯并[A,E]环辛烯
• 英文名称: dibenzo[a,e]cyclooctatetraene
• 英文别名: dibenzo[a,e]cyclooctene；dibenzo[a,e]cyclooctatraene；dbcot；dct；(1Z,3Z,9Z,11Z)-tricyclo[10.4.0.04,9]hexadeca-1,3,5,7,9,11,13,15-octaene
• CAS: 262-89-5
• 化学式: C₁₆H₁₂
• 分子量: 204.271
• InChiKey: VGQWCQNHAMVTJY-YAZGSDAZSA-N

物化性质

• 熔点：
  105.0 to 110.0 °C
• 沸点：
  130°C/0.2mmHg(lit.)
• 密度：
  1.085±0.06 g/cm3(Predicted)
• 最大波长(λmax)：
  304nm(CH2Cl2)(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 储存条件：
  | 温度范围：0-10°C；应存放在惰性气体中；避免光照、空气和加热 |

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯并[a,e]环辛烯 在 [Fe₃(hmds)₄]Fe(η⁶-toluene) 、 氢气 作用下， 20.0 ℃ 、190.0 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以91%的产率得到5,6,11,12-四氢二苯并[a,e]环辛烯
  参考文献：
  名称：

  可溶性铁纳米团簇催化剂的烯烃加氢

  摘要：

  贵金属技术的替代以及利用地球上丰富的金属实现新的反应性是可持续合成的核心。迄今为止，烯烃加氢最有效地是通过贵金属催化剂进行的。本研究报道了一种铁催化的三取代和四取代烯烃氢化方案，该方案在温和条件（1-4 bar H 2，20 °C）下具有前所未有的活性和范围。通过分离充当催化剂库和颗粒生长的可溶种子的新型铁纳米簇结构，记录了均相和非均相铁催化界面的指导性快照。

  DOI：

  10.1002/anie.201612548
• 作为产物：
  描述：

  5,6,11,12-四氢二苯并[a,e]环辛烯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 二苯并[a,e]环辛烯
  参考文献：
  名称：

  铁催化的链烯基乙酸酯的交叉偶联

  摘要：

  稳定的CO键通常在交叉偶联反应中没有反应性，而交叉偶联反应通常使用更多的亲电子卤化物或活化的酯（三氟甲磺酸酯，甲苯磺酸酯）。乙酸盐价格便宜，易于获得亲电试剂，但由于其强大的CO键和极高的参与不希望的乙酰化和去质子化的能力，因此并未用于交叉偶联中。本文报道了多种乙酸烯基酯的选择性铁催化交叉偶联，它在温和的反应条件下（0°C，2 h）与不含配体的催化剂（1-2 mol％）一起运行。

  DOI：

  10.1002/anie.201504524

文献信息

• Iridium-Triggered Allylcarbamate Uncaging in Living Cells
  作者：Neelu Singh、Ajay Gupta、Puja Prasad、Pritam Mahawar、Shalini Gupta、Pijus K. Sasmal

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01790

  日期：2021.9.6

  solubility, stability, toxicity, cell uptake, and reactivity within complex biological milieu for bioorthogonal controlled transformation reactions is a highly formidable challenge. Herein, we report an organoiridium complex that is nontoxic and capable of the uncaging of allyloxycarbonyl-protected amines under biologically relevant conditions and within living cells. The potential applications of this

  设计一种金属催化剂来解决复杂生物环境中的溶解性、稳定性、毒性、细胞吸收和反应性等主要问题，用于生物正交控制的转化反应是一项非常艰巨的挑战。在此，我们报告了一种有机铱络合物，该络合物无毒且能够在生物相关条件下和活细胞内解开烯丙氧羰基保护的胺。通过在 HeLa 细胞内以受控方式激活原荧光团和前药后产生诊断和治疗剂，已经证明了这种解笼锁化学的潜在应用，为许多潜在的生物学和治疗应用提供了宝贵的工具。
• A Manganese Nanosheet: New Cluster Topology and Catalysis
  作者：Uttam Chakraborty、Efrain Reyes-Rodriguez、Serhiy Demeshko、Franc Meyer、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/anie.201800079

  日期：2018.4.23

  and the surface characteristics of larger metal particles are well understood, preparations of molecular metallic nanoclusters remain a great challenge. Discrete planar metal clusters constitute nanoscale snapshots of cluster growth but are especially rare owing to the strong preference for three‐dimensional structures and rapid aggregation or decomposition. A simple ligand‐exchange procedure has led

  虽然单金属配合物的配位化学和较大金属颗粒的表面特征已被充分了解，但分子金属纳米团簇的制备仍然是一个巨大的挑战。离散的平面金属簇构成簇生长的纳米级快照，但由于对三维结构和快速聚集或分解的强烈偏好而特别罕见。一个简单的配体交换过程导致了一种新型杂配Mn 6纳米团簇的形成，该纳米团簇以前所未有的平椅拓扑结晶，并表现出独特的磁性和催化性能。磁化率研究记录了锰离子之间强烈的电子通讯。Mn 6分子簇的还原活化能够实现烯烃、炔烃和亚胺的催化氢化。
• Alkene Metalates as Hydrogenation Catalysts
  作者：Philipp Büschelberger、Dominik Gärtner、Efrain Reyes-Rodriguez、Friedrich Kreyenschmidt、Konrad Koszinowski、Axel Jacobi von Wangelin、Robert Wolf

  DOI：10.1002/chem.201605222

  日期：2017.3.2

  First‐row transition‐metal complexes hold great potential as catalysts for hydrogenations and related reductive reactions. Homo‐ and heteroleptic arene/alkene metalates(1−) (M=Co, Fe) are a structurally distinct catalyst class with good activities in hydrogenations of alkenes and alkynes. The first syntheses of the heteroleptic cobaltates [K([18]crown‐6)][Co(η4‐cod)(η2‐styrene)2] (5) and [K([18]cr

  第一行过渡金属配合物作为氢化和相关还原反应的催化剂具有巨大的潜力。均配和杂配芳烃/烯烃金属化物(1−) (M=Co, Fe) 是一种结构独特的催化剂，在烯烃和炔烃的加氢中具有良好的活性。杂配钴酸盐 [K([18]crown-6)][Co(η 4 ‐cod)(η 2 ‐苯乙烯) 2 ] ( 5 ) 和 [K([18]crown-6)][的首次合成Co(η 4 ‐dct)(η 4 ‐cod)] ( 6 )，以及同配络合物 [K(thf) 2 ][Co(η 4 ‐dct) 2 ] ( 7 ; dct=二苯并[ a , e ]据报道，环辛四烯（cod=1,5-环辛二烯）。为了进行比较，根据文献程序合成了两种环戊二烯基高铁酸盐(1−)。分离并完全表征的单阴离子配合物是温和条件（2 bar H 2 ，rt，THF）下烯烃氢化的有效预催化剂。通过 NMR 光谱、ESI 质谱和中毒实验进行的机理研究记录了
• Regio- and Enantioselective Linear Cross-Dimerizations between Conjugated Dienes and Acrylates Catalyzed by New Ru(0) Complexes
  作者：Yuki Hiroi、Nobuyuki Komine、Sanshiro Komiya、Masafumi Hirano

  DOI：10.1021/om500927z

  日期：2014.11.24

  New naphthalene complexes of Ru(0) with various Ru(η6-naphthalene)(cyclic diene) (3) ligands catalyze linear cross-dimerization between conjugated dienes and acrylates. One of the noteworthy catalysts is the dibenzocyclooctatetraene complex 3d, which shows high catalytic activity for the cross-dimerization between 1,3-pentadiene and methyl acrylate to give the cross-dimers in 99% yield (branch/linear

  钌（0）与各种钌（η的新萘配合物6 -萘）（环状二烯）（3）配位体催化线性共轭二烯和丙烯酸酯之间的交叉二聚化。值得注意的催化剂之一是二苯并环辛酸酯络合物3d，它对1,3-戊二烯和丙烯酸甲酯之间的交叉二聚反应显示出很高的催化活性，以99％的收率（支链/线性= 77/23）提供了交叉二聚体。在50°C下1 h，催化剂负载量为1 mol％。当茹（η 6 -萘）[（ - ） - PH-BOD *]（3F）用作催化剂时，处理2,4-二甲基己-2,4-二烯用的叔丙烯酸丁酯以44％的收率和49％的ee产生手性交联二聚体。这是共轭二烯和取代烯烃之间对映选择性交叉二聚的第一个例子。
• Control of Diastereoselectivity for Iridium-Catalyzed Allylation of a Prochiral Nucleophile with a Phosphate Counterion
  作者：Wenyong Chen、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja311363a

  日期：2013.2.13

  We report a highly diastereo- and enantioselective allylation of azlactones catalyzed by the combination of a metallacyclic iridium complex and an optically inactive phosphate anion. The process demonstrates an approach for conducting diastereoselective reactions with prochiral nucleophiles in the presence of metallacyclic allyliridium complexes. The reaction provides access to an array of enantioenriched

  我们报告了由金属环铱配合物和光学惰性磷酸根阴离子的组合催化的吖内酯的高度非对映选择性和对映选择性烯丙基化。该过程展示了一种在金属环烯丙基铱配合物存在下与前手性亲核试剂进行非对映选择性反应的方法。该反应提供了获得一系列包含相邻叔碳和季碳中心的对映体富集的烯丙基化吖内酯的途径。初步的机理研究表明，磷酸盐和甲基碳酸根阴离子共同诱导了异常高的非对映选择性。