6-phenyl-3(E),5(Z)-hexadien-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 6-phenyl-3(E),5(Z)-hexadien-1-ol
• 英文别名: (3E,5Z)-6-phenylhexa-3,5-dien-1-ol
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: MSHWYRMCRSWZTP-UHTANOITSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-苯基己-5-炔-1-醇 在 trans-PdHCl[P(t-Bu)3]2 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 6-phenyl-3(E),5(Z)-hexadien-1-ol 、 (3E,5E)-6-phenylhexa-3,5-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  钯催化炔醇异构化的远程官能化

  摘要：

  近年来，基于烯烃异构化的远程官能化催化方法的开发取得了进展。相比之下，基于炔烃异构化的方案相对较少。在此，我们报道了一种通用的 Pd 催化的炔醇长程异构化方法。从芳基、杂芳基或烷基取代的前体开始，优化的系统优先提供热力学更稳定的α,β-不饱和醛，并且与潜在敏感的官能团相容。我们表明，碳-碳三键的两个 π 组分的迁移可以在几个亚甲基单元上持续。计算研究有助于阐明负责反应性和选择性的关键基本步骤。其中包括在最终互变异构事件中非正统的膦辅助去质子化而不是更传统的β-氢化物消除。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c05136

文献信息

• Ruthenium-catalyzed coupling of unactivated olefins with unactivated alkynes
  作者：Masahiro Murakami、Minoru Ubukata、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01580-9

  日期：1998.10

  A new ruthenium-catalyzed coupling reaction of an olefin with an alkyne is presented. The CH bond of the olefin formally undergoes trans addition to the CC triple bond to produce conjugated dienes.

  提出了一种新的钌催化的烯烃与炔烃的偶联反应。烯烃的CH键正式进行反除了CC三键，以产生共轭二烯。
• Synthesis and Mechanistic Study of Fused 2-Pyrrolines via Thermolysis of 6-Substituted-3,5-hexadienyl Azidoformates
  作者：Pei-Lin Wu、Ta-Hsien Chung、Ying Chou

  DOI：10.1021/jo010218j

  日期：2001.10.1

  6-substituted-3,5(Z)-hexadienyl azidoformates produced a cis and trans mixture. The mechanism was proposed as the loss of nitrogen to form an acyl nitrene, then addition to a double bond to produce an aziridine. Finally the cleavage of the C-C bond generated a vinylazomethine ylide followed by recyclization to a fused 2-pyrroline.

  3,5-己二烯叠氮基甲酸酯在300摄氏度（0.05托）下的热分解会导致区域特异性地稠合的2-吡咯啉，无论C-3和C-4双键之间的构型E或Z如何。热解6-取代的3,5（E）-己二烯叠氮基甲酸酯生成动力学控制的2-吡咯啉，在H-1和H-8a之间具有顺式构型，而6-取代的3,5（Z）-己二烯叠氮基甲酸酯产生顺式和反式混合物。提出该机理为损失氮以形成酰基氮烯，然后加成双键以生成氮丙啶。最终，CC键的裂解产生乙烯基偶氮亚胺叶立德，然后再循环成稠合的2-吡咯啉。
• 10.1021/jacs.4c05136
  作者：Scaringi, Simone、Leforestier, Baptiste、Mazet, Clément

  DOI：10.1021/jacs.4c05136

  日期：——

  remote functionalizations based on alkene isomerization. In contrast, protocols based on alkyne isomerization are comparatively rare. Herein, we report a general Pd-catalyzed long-range isomerization of alkynyl alcohols. Starting from aryl-, heteroaryl-, or alkyl-substituted precursors, the optimized system provides access preferentially to the thermodynamically more stable α,β-unsaturated aldehydes

  近年来，基于烯烃异构化的远程官能化催化方法的开发取得了进展。相比之下，基于炔烃异构化的方案相对较少。在此，我们报道了一种通用的 Pd 催化的炔醇长程异构化方法。从芳基、杂芳基或烷基取代的前体开始，优化的系统优先提供热力学更稳定的α,β-不饱和醛，并且与潜在敏感的官能团相容。我们表明，碳-碳三键的两个 π 组分的迁移可以在几个亚甲基单元上持续。计算研究有助于阐明负责反应性和选择性的关键基本步骤。其中包括在最终互变异构事件中非正统的膦辅助去质子化而不是更传统的β-氢化物消除。