anti-2-methyl-1-(4-trifluoromethylphenyl)-3-buten-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: anti-2-methyl-1-(4-trifluoromethylphenyl)-3-buten-1-ol
• 英文别名: syn-2-methyl-1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-3-buten-1-ol；2-methyl-1-(4-trifluoromethylphenyl)-3-buten-1-ol；syn-2-methyl-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-3-en-1-ol；1-(4-trifluoromethylphenyl)-2-methyl-but-3-en-1-ol；(1R,2S)-2-methyl-1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]but-3-en-1-ol
• 化学式: C₁₂H₁₃F₃O
• 分子量: 230.23
• InChiKey: OYDLBHFPFZZGOW-GZMMTYOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯甲醛 、 丁-1-烯-4-硼酸频哪醇酯 在 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 二苯基膦 、 zinc(II) iodide 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 以76%的产率得到anti-2-methyl-1-(4-trifluoromethylphenyl)-3-buten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  镍催化的烯基硼酸酯双键易位原位顺式选择性烯丙基硼化反应

  摘要：

  均烯丙基频哪醇硼酸酯的移位是通过高反应性镍催化剂体系实现的，该体系包括NiCl 2（dppp），锌粉，ZnI 2和Ph 2 PH。使原位生成的Z-巴豆基频哪醇硼酸酯与各种醛反应，以高非对映选择性形成顺式-均烯丙基醇。本镍催化的反应与村上报道的铱催化的转位是互补的，导致相应的抗同型烯丙基醇。同样，实现了戊烯基频哪醇硼酸酯的多重转位。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03585

文献信息

• Allylation of Aldehydes Promoted by the Cerium(III) Chloride Heptahydrate/Sodium Iodide System: the Dependence of Regio- and Stereocontrol on the Reaction Conditions
  作者：G. Bartoli、A. Giuliani、E. Marcantoni、M. Massaccesi、P. Melchiorre、S. Lanari、L. Sambri

  DOI：10.1002/adsc.200505184

  日期：2005.10

  The cerium(III) chloride heptahydrate/sodium iodide complex (CeCl3 ⋅ 7 H2O/NaI) acts as a useful promoter in the carbon-carbon bond forming reaction by addition of allyltributylstannanes to aldehydes. The reaction of 2-butenyltributylstannane shows that the regio- and the stereochemical outcomes depend on the reaction conditions. When the promoter is adsorbed on a solid support (aluminum oxide), a

  铈（III）七水合氯化/碘化钠复合物（加入CeCl 3  ⋅7 H 2 O / NAI）作为在碳-碳键形成通过加入allyltributylstannanes醛的反应的有用的启动子。2-丁烯基三丁基锡烷的反应表明区域和立体化学结果取决于反应条件。当促进剂吸附在固体载体（氧化铝）上时，在无溶剂条件下会观察到非常普遍的γ加合物形成。相反，当反应在乙腈作为溶剂中进行时，α-加合物占优势。在最后一种情况下，观察到完全的立体控制，以高几何纯度获得较不稳定的（Z）-异构体。
• Chiral Phosphoramide-Catalyzed Enantioselective Addition of Allylic Trichlorosilanes to Aldehydes. Preparative Studies with Bidentate Phosphorus-Based Amides
  作者：Scott E. Denmark、Jiping Fu、Michael J. Lawler

  DOI：10.1021/jo052203h

  日期：2006.2.1

  that more than one Lewis basic moiety (phosphoramide) is involved in the rate- and stereochemistry-determining step of enantioselective allylation, bidentate chiral phosphoramides were developed. Different chiral phosphoramide moieties were connected by tethers of methylene chains of varying length. The rate and enantioselectivity of allylation with allyltrichlorosilane promoted by the bidentate phosphoramides

  基于机械学的见解，即对映选择性烯丙基化的速率和立体化学决定步骤涉及多个路易斯基本部分（磷酰胺），开发了二齿手性磷酰胺。通过不同长度的亚甲基链的束缚连接不同的手性磷酰胺部分。发现由二齿磷酰胺促进的与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化的速率和对映选择性高度依赖于系链长度。设计了一种新的基于2,2'-双吡咯烷骨架的磷酰胺，在烯丙基化反应中具有良好的收率，有效的转化率和高的对映选择性。对映体纯的2,2'-双吡咯烷的合成很容易通过吡咯烷的光二聚化，然后用四氢呋喃进行拆分而大规模完成。l（或d）酒石酸。用各种取代的烯丙基三氯硅烷和不饱和醛检查了烯丙基化反应的范围。通过添加不对称的γ-二取代的烯丙基三氯硅烷，该方法已应用于立体异构的季中心的构建。
• Gallium-Mediated Allyl Transfer from Bulky Homoallylic Alcohol to Aldehydes via Retro-allylation:  Stereoselective Synthesis of Both <i>e</i><i>rythro</i>- and <i>t</i><i>hreo</i>-Homoallylic Alcohols¹
  作者：Sayuri Hayashi、Koji Hirano、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ol0515199

  日期：2005.8.1

  Retro-allylation of bulky gallium homoallylic alkoxides occurs to generate (Z)- and (E)-crotylgallium reagents stereospecifically, starting from erythro- and threo-homoallylic alcohols, respectively. The (Z)- and (E)-crotylgallium reagents immediately reacted with aromatic aldehydes to afford the corresponding erythro- and threo-homoallylic alcohols, respectively. [reaction: see text]

  发生大体积的镓均烯丙基醇盐的逆烯丙基化反应，分别从赤-和苏-均-烯丙基醇开始立体定向生成（Z）-和（E）-巴豆基镓试剂。（Z）-和（E）-巴豆基镓试剂立即与芳族醛反应，分别得到相应的赤-和苏-均烯丙基醇。[反应：看文字]
• Photoredox Ni-Catalyzed Branch-Selective Reductive Coupling of Aldehydes with 1,3-Dienes
  作者：Yan-Lin Li、Wen-Duo Li、Zheng-Yang Gu、Jie Chen、Ji-Bao Xia

  DOI：10.1021/acscatal.9b05137

  日期：2020.1.17

  We report here a Ni-catalyzed reductive coupling of aldehydes with widely available 1,3-dienes under visible-light photoredox dual catalysis. The homoallyic alcohols are obtained in broad scope with complete branched regioselectivity. Hantzsch ester is used as the hydrogen radical source to oxidize low-valent nickel salt affording Ni–H species. Preliminary mechanistic studies indicate a successive

  我们在这里报道了在可见光光氧化还原双重催化下，镍与广泛可用的1,3-二烯的镍催化还原偶联反应。均聚物醇是在宽范围内获得的，具有完全的支链区域选择性。Hantzsch酯用作氢自由基源，可氧化提供Ni-H的低价镍盐。初步的机理研究表明，在这种协同催化过程中，通过Ni-H插入1,3-二烯，产生了连续的单电子转移（SET）路径和关键的π-烯丙基镍中间体的生成。
• On the Mechanism of Asymmetric Allylation of Aldehydes with Allyltrichlorosilanes Catalyzed by QUINOX, a Chiral Isoquinoline <i>N</i>-Oxide
  作者：Andrei V. Malkov、Pedro Ramírez-López、Lada Biedermannová (née Bendová)、Lubomír Rulíšek、Lenka Dufková、Martin Kotora、Fujiang Zhu、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/ja711338q

  日期：2008.4.1

  Allylation of aromatic aldehydes 1a-m with allyl- and crotyl-trichlorosilanes 2- 4, catalyzed by the chiral N-oxide QUINOX (9), has been found to exhibit a significant dependence on the electronics of the aldehyde, with p-(trifluoromethyl)benzaldehyde 1g and its p-methoxy counterpart 1h affording the corresponding homoallylic alcohols 6g, h in 96 and 16% ee, respectively, at -40 degrees C. The kinetic

  在手性 N-氧化物 QUINOX (9) 催化下，芳香醛 1a-m 与烯丙基-和巴豆基-三氯硅烷 2-4 的烯丙基化显示出对醛电子学的显着依赖性，与 p-（三氟甲基)苯甲醛 1g 及其对甲氧基对应物 1h，在 -40 摄氏度下，分别在 96% 和 16% ee 中提供相应的高烯丙醇 6g，h。动力学和计算数据表明该反应可能通过缔合途径进行涉及中性八面体硅配合物 22，只有一分子催化剂参与速率和选择性决定步骤。(E) 和 (Z)-巴豆基三氯硅烷 3 和 4 的巴豆化是高度非对映选择性的，表明椅子状过渡态 5，这得到了计算数据的支持。高级量子化学计算进一步表明，催化剂 9 和醛 1 之间的有吸引力的芳香相互作用有助于对映分化，并且用富电子醛 1h 观察到的对映选择性的急剧下降源于（关联机制中的 R)-和 (S)-反应通道 (22)。总体而言，1a 和 1h 的理论预测对映选择性与实验数据之间的