(R)-6,6'-diphenyl-1,1'-spirobiindane-7,7'-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: (R)-6,6'-diphenyl-1,1'-spirobiindane-7,7'-diol
• 英文别名: (1R)-2,2',3,3'-tetrahydro-6,6'-diphenyl-1,1'-Spirobi[1H-indene]-7,7'-diol；5,5'-diphenyl-3,3'-spirobi[1,2-dihydroindene]-4,4'-diol
• 化学式: C₂₉H₂₄O₂
• 分子量: 404.508
• InChiKey: KHSOMFOPCBJBMA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-6,6'-diphenyl-1,1'-spirobiindane-7,7'-diol 在 吡啶 、 水 、 三氯氧磷 作用下， 反应 24.0h， 生成 (R)-6,6'-diphenyl-1,1'-spirobiindanyl-7,7'-diyl hydrogenphosphate
  参考文献：
  名称：

  不对称N ？铑和手性螺磷酸协同催化的H插入反应

  摘要：

  所以附近以便SPA：非手性二铑（II）羧酸盐和手性螺环磷酸（SPA）协同催化的不对称N 在低催化剂负载高对映选择性，高收率，且快速反应速率ħ插入反应（参见方案将Boc =叔-丁氧羰基，TPA =三苯乙酰基）。手性螺线磷酸辅助不对称质子转移被认为是手性诱导步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201105485
• 作为产物：
  描述：

  (Ra)-6,6’-diiodo-7,7’-bis(methoxymethoxy)-2,2’,3,3’-tetrahydro-1,1’-spirobi[indene] 在 四(三苯基膦)钯 盐酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (R)-6,6'-diphenyl-1,1'-spirobiindane-7,7'-diol
  参考文献：
  名称：

  螺亚磷酰胺镍配合物催化二烯和醛的不对称还原偶联：手性二单烯丙基醇的高度对映选择性合成

  摘要：

  通过使用庞大的螺二茚亚磷酰胺配体，实现了镍催化的二烯和醛的高效不对称还原偶联，以高产率提供了具有优异非对映选择性和对映选择性的双单烯丙醇。

  DOI：

  10.1021/ja0693183

文献信息

• Optically Active 1,1′-Spirobiindane-7,7′-diol (SPINOL)-Based Phosphoric Acids as Highly Enantioselective Catalysts for Asymmetric Organocatalysis
  作者：Chun-Hui Xing、Yuan-Xi Liao、Jaclynn Ng、Qiao-Sheng Hu

  DOI：10.1021/jo200302x

  日期：2011.5.20

  of optically active 1,1′-spirobiindane-7,7′-diol (SPINOL)-based phosphoric acids are described. These SPINOL-based phosphoric acids were prepared from (R)-SPINOL in three steps and exhibited excellent enantioselectivities for the reactions of indoles with aldimines and β,γ-unsaturated-α-ketoesters. Our study provides a family of promising chiral phosphoric acids to the asymmetric organocatalysis toolbox

  描述了一系列光学活性的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇（SPINOL）基磷酸的合成和应用。由（R）-SPINOL分三步制备这些基于SPINOL的磷酸，它们对于吲哚与醛亚胺和β，γ-不饱和α-酮酸酯的反应显示出极好的对映选择性。我们的研究为不对称有机催化工具箱提供了一系列有前途的手性磷酸。
• Chiral Spiro Phosphoramide-Catalyzed Sulfa-Michael Addition/Enantioselective Protonation of Exocyclic Enones
  作者：Yi-Pan Li、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03615

  日期：2019.12.6

  A highly efficient asymmetric Michael addition of thiols to exocyclic enones was achieved by using chiral spiro phosphoramide catalysts. The precisely chiral control in the protonation of the enol intermediate ensured high enantioselectivity. The reaction features high activity (yields up to 99%, turnover numbers up to 8400) and high enantioselectivity (up to 97% ee) with a broad substrate scope, and

  通过使用手性螺环磷酰胺催化剂，可以高效地将硫醇不对称地迈克尔加成到环外烯酮上。烯醇中间体的质子化中的精确手性控制确保了高对映选择性。该反应具有高活性（产率高达99％，周转数高达8400）和高对映选择性（高达97％ee），且具有广泛的底物范围，并且具有在手性硫化物的合成中广泛应用的潜力。
• Atroposelective Electrophilic Sulfenylation of <i>N</i> ‐Aryl Aminoquinone Derivatives Catalyzed by Chiral SPINOL‐Derived Sulfide
  作者：Deng Zhu、Lu Yu、Hui‐Yun Luo、Xiao‐Song Xue、Zhi‐Min Chen

  DOI：10.1002/anie.202211782

  日期：2022.10.17

  Atroposelective electrophilic sulfenylation of N-aryl aminoquinone derivatives catalyzed by a new chiral SPINOL-derived sulfide has been achieved. Axially chiral sulfur-containing diarylamine derivatives were obtained in moderate to excellent yields with moderate to excellent enantioselectivities. The intramolecular N−H⋅⋅⋅S hydrogen bond is a key parameter for the stability of the C−N axis. DFT calculations

  已经实现了由新型手性 SPINOL 衍生的硫化物催化的N-芳基氨基醌衍生物的阻转选择性亲电亚磺酰化。轴向手性含硫二芳基胺衍生物以中等至优异的产率获得，具有中等至优异的对映选择性。分子内 N−H····S 氢键是 C−N 轴稳定性的关键参数。DFT 计算揭示了回旋选择性的起源。
• A Spiro Phosphamide Catalyzed Enantioselective Proton Transfer of Ylides in a Free Carbene Insertion into N−H Bonds
  作者：Jia‐Bin Pan、Xuan‐Ge Zhang、Yi‐Fan Shi、Ai‐Cui Han、Yu‐Jia Chen、Jing Ouyang、Mao‐Lin Li、Qi‐Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.202300691

  日期：2023.4.3

  A highly enantioselective free carbene insertion into the N−H bond of amines has been achieved. Newly designed high-pKa Brønsted acid catalysts, chiral spiro phosphamides, were found to be key and promote the proton transfer of the ylide intermediates and control the enantioselectivity of the reaction. The reaction provides a new approach to amino acid derivatives.

  已经实现了将高度对映选择性的游离卡宾插入到胺的 N-H 键中。发现新设计的高 p Ka Brønsted酸催化剂、手性螺磷酰胺是关键，可促进叶立德中间体的质子转移并控制反应的对映选择性。该反应为氨基酸衍生物的制备提供了一种新途径。
• 手性螺环磷酰胺化合物及其制备方法与应用
  申请人：南开大学

  公开号：CN117430636A

  公开（公告）日：2024-01-23

  本发明涉及一种手性螺环磷酰胺化合物及其制备方法和应用。该手性螺环磷酰胺是具有式I所示的化合物，能够通过具有手性螺双二氢茚骨架的磷酰氯与各类胺化合物反应制备。手性螺环磷酰胺化合物的主要特点是可以作为质子转移催化剂，其结构中的P＝O作为Lewis碱性位点接受质子，其N‑H作为Lewis酸性位点提供质子，从而完成催化循环。该化合物可以催化重氮酯衍生的卡宾对氮氢键的插入反应，制备手性有机胺化合物。#imgabs0#