(+/-)-methyl 2-diphenylphosphoryloxy-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-endo-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-methyl 2-diphenylphosphoryloxy-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-endo-carboxylate
• 英文别名: (+/-)-methyl N-diphenylphosphoryloxy-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-endo-carboxylate；methyl (1R,3S,4S)-2-diphenylphosphoryloxy-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₀NO₄P
• 分子量: 369.357
• InChiKey: RRYIWCMDFTYHFS-GJYPPUQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-methyl 2-diphenylphosphoryloxy-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-endo-carboxylate 在 四氧化锇 、 水 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (+/-)-methyl 5,6-dihydroxy-N-diphenylphosphoryl-2-azabicyclo[2.2.1]heptane-3-endo-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Structural analysis of three methyl N-phosphorylated 5,6-dihydroxy-2-azabicyclo[2.2.1]heptane-3-carboxylates

  摘要：

  Both exo and endo isomers of (+/-)-methyl N-diphenylphosphoryl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate and (+/-)-methyl N-diphenylphosphoryloxy-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate were dihydroxylated with OsO4. The unexpected formation of (+/-)-methyl 5,6-dihydroxy-N-diphenylphosphoryl-2-azabicyclo[2.2.1]heptane-3-endo-carboxylate from (+/-)-methyl N-diphenylphosphoryloxy-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-endo-carboxylate is discussed based on NMR analyses and experimental observations. The two N-diphenylphosphoryl dihydroxybicycles are analyzed in terms of their crystalline structure by X-ray crystallography. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2011.09.041
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-methyl [(3-endo)-2-hydroxy-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene]-3-carboxylate 、 二苯基次膦酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以43%的产率得到(+/-)-methyl 2-diphenylphosphoryloxy-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-endo-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Phosphorylation of 2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene and 2-hydroxy-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene systems: synthesis and mechanistic study

  摘要：

  (±)-甲基 2-羟基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-羧酸内、外异构体和原位制备的(±)-甲基 2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-羧酸甲酯的内向异构体和外向异构体用二苯基膦酰氯（OPClPh2）和氯二苯基膦（ClPPh2）处理，得到相应的磷酸化双环化合物。所有这些化合物的结构都已通过核磁共振光谱和质谱法明确确定，并根据所获得的结果，提出了这些加合物的磷酸化反应生成相应的磷酸化双环的机理方案。

  DOI：

  10.1039/c0nj00239a