methyl (S)-2-acetamido-3-(4-chlorophenyl)propanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (S)-2-acetamido-3-(4-chlorophenyl)propanoate
• 英文别名: methyl (S)-2-acetamido-3-(4-chlorophenyl)propionate；(S)-methyl 2-acetamido-3-(4-chlorophenyl)propanoate；methyl (2S)-2-acetamido-3-(4-chlorophenyl)propanoate
• 化学式: C₁₂H₁₄ClNO₃
• 分子量: 255.701
• InChiKey: ZMMRWWNITIYRGX-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基2-乙酰氨基-3-(4-氯苯基)丙烯酸酯 在 di(norbornadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 (R)-9,9'-spirobixanthene-1,1'-diol-derived phosphoramidite 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、172.37 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 methyl (S)-2-acetamido-3-(4-chlorophenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  新型单齿螺亚磷酰胺配体的合成及其在Rh催化的不对称加氢反应中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]从易于获得的起始原料间苯氧基苯甲醚分两步合成了一种新的螺环二醇，9,9'-spirobixanthene-1,1'-diol。外消旋二醇的拆分是通过在乙腈中与N-苄基辛可宁氯化物和N-苄基氯化奎宁共结晶而实现的。已经制备了相应的螺单齿亚磷酰胺配体，用于具有出色的对映选择性（高达> 99％ee）的Rh催化的α-脱氢氨基酸衍生物和衣康酸的不对称氢化。

  DOI：

  10.1021/ol048528m

文献信息

• Modular Monodentate Phosphoramidite Ligands for Rhodium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation
  作者：Yan Liu、Kuiling Ding

  DOI：10.1021/ja052749l

  日期：2005.8.1

  A new class of monodentate phosphoramidite ligands (DpenPhos) has been developed on the basis of the modular concept for Rh(I)-catalyzed asymmetric hydrogenations of a variety of olefin derivatives, affording the corresponding optically active compounds in excellent yields and enantioselectivities. The ligands have the advantages of facile preparation, tunable structure, and broad scope of substrates

  基于 Rh(I) 催化的各种烯烃衍生物的不对称氢化的模块化概念，开发了一类新的单齿亚磷酰胺配体 (DpenPhos)，以优异的产率和对映选择性提供相应的光学活性化合物。这些配体在其 Rh(I) 络合物催化的不对称氢化中具有制备容易、结构可调和底物范围广等优点。
• Production method for biarylalanine
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

  公开号：US20040024229A1

  公开（公告）日：2004-02-05

  There is provided a production method for producing a biarylalanine compound of formula (4): 1 wherein R 1 represents a amino protective group and R 2 represents an amino protective group or a hydrogen atom, R 3 is a carboxy protective group, or the like, and R 4 is a substituted or unsubstituted aryl or heteroaryl group, characterized by reacting an aromatic amino acid of formula (1) 2 wherein X is a halogen atom or a trifluoromethanesulfonyloxy group, and R 1 , R 2 and R 3 has the same meaning as defined above, with an organic boron compound of formula (2): 3 wherein R 4 has the same meaning as defined above, and Q 1 and Q 2 are the same or different and each is a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atom(s), in the presence of nickel catalyst and a base.

  提供一种生产生产式（4）的联苯丙氨酸化合物的生产方法： 其中R1代表氨基保护基，R2代表氨基保护基或氢原子，R3是羧基保护基等，R4是取代或未取代的芳基或杂芳基，其特征在于将式（1）的芳香族氨基酸： 其中X是卤素原子或三氟甲磺氧基团，R1、R2和R3的含义与上述定义相同，与式（2）的有机硼化合物反应： 其中R4的含义与上述定义相同，Q1和Q2相同或不同，每个都是羟基、具有1至4个碳原子的烷氧基，在镍催化剂和碱的存在下。
• Supramolecular chiral dendritic monophosphites assembled by hydrogen bonding and their use in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Yong Li、Yan-Mei He、Zhi-Wei Li、Feng Zhang、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1039/b823047a

  日期：——

  A new type of supramolecular chiral dendritic monophosphite ligands has been prepared via a hydrogen-bonding assembly. The Rh complexes of these supramolecular ligands have been successfully applied in the asymmetric hydrogenation of enamides and dehydroamino acid derivatives with good enantioselectivities, which are comparable to those obtained from the free monophosphite ligands. The supramolecular catalyst could be easily recycled viasolvent precipitation.

  通过氢键组装，制备了一类新型超分子手性树枝状单膦配体。这些超分子配体的铑配合物已成功应用于烯酰胺和脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化反应，具有良好的对映选择性，与自由单膦配体获得的结果相当。超分子催化剂可通过溶剂沉淀轻松回收。
• Systematic methodology for the development of biocatalytic hydrogen-borrowing cascades: application to the synthesis of chiral α-substituted carboxylic acids from α-substituted α,β-unsaturated aldehydes
  作者：Tanja Knaus、Francesco G. Mutti、Luke D. Humphreys、Nicholas J. Turner、Nigel S. Scrutton

  DOI：10.1039/c4ob02282c

  日期：——

  catalyze the asymmetric reduction of activated carbon–carbon double bonds. In particular, α,β-unsaturated carbonyl compounds (e.g. enals and enones) as well as nitroalkenes are rapidly reduced. Conversely, α,β-unsaturated esters are poorly accepted substrates whereas free carboxylic acids are not converted at all. The only exceptions are α,β-unsaturated diacids, diesters as well as esters bearing an

  烯还原酶 (ER) 是黄素依赖性酶，可催化活性碳-碳双键的不对称还原。特别是 α,β-不饱和羰基化合物（例如enals 和 enones) 以及硝基烯烃被迅速还原。相反，α,β-不饱和酯是难以接受的底物，而游离羧酸根本不被转化。唯一的例外是 α,β-不饱和二酸、二酯以及在 α-或 β-位带有吸电子基团的酯。在这里，我们提出了一种替代方法，该方法具有直接获得各种手性 α-取代羧酸的普遍适用性。这种方法在同时进行的还原-氧化生物催化级联中结合了两种酶，即 ER 和醛脱氢酶 (Ald-DH)。该策略具有几个优点，因为起始材料是 α-取代的 α,β-不饱和醛，这是一类对烯烃部分的还原具有极强反应性的化合物。例如葡萄糖、甲酸盐）是必需的，因为用于第一还原步骤的氢化物在第二氧化步骤中释放。这样的过程被定义为借氢级联。该方法具有广泛的适用性，因为它成功地应用于手性取代的氢化肉桂酸、脂肪酸、杂环化合物甚至
• Polyethylene Glycol as an Environmentally Friendly and Recyclable Reaction Medium for Enantioselective Hydrogenation
  作者：Hai-Feng Zhou、Qing-Hua Fan、Wei-Jun Tang、Li-Jin Xu、Yan-Mei He、Guo-Jun Deng、Li-Wen Zhao、Lian-Quan Gu、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1002/adsc.200606215

  日期：2006.10

  Polyethylene glycol (PEG) was found to be an inexpensive, non-toxic and recyclable reaction medium for ruthenium- and rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of 2-arylacrylic acids (Ru-catalyzed CC bond reduction), enamides (Rh-catalyzed CC bond reduction), β-keto esters and simple aromatic ketones (Ru-catalyzed CO bond reduction). In all cases, high catalytic activities and enantioselectivities

  聚乙二醇（PEG）被发现是廉价的，无毒且可回收的反应介质，用于钌和铑催化的2-芳基丙烯酸的不对称氢化（Ru催化的CC键还原），酰胺（Rh催化的CC键还原） ），β-​​酮酸酯和简单的芳族酮（Ru催化的CO键还原）。在所有情况下，都可以实现高催化活性和对映选择性，这与常规有机溶剂体系中的催化活性和对映选择性相当。用市售的手性二膦配体制备的Ru和Rh催化剂可以像离子液体一样通过简单的萃取而容易地循环利用，并且可以重复使用多达9次，而不会明显降低催化活性和对映选择性。从提取物中以高分离产率获得还原产物。