2-methylmalonic acid bistrifluoromethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-methylmalonic acid bistrifluoromethyl ester
• 英文别名: bis(2,2,2-trifluoroethyl) 2-methylmalonate；2-Methylmalonic acid bis(2,2,2-trifluoroethyl) ester；bis(2,2,2-trifluoroethyl) 2-methylpropanedioate
• 化学式: C₈H₈F₆O₄
• 分子量: 282.14
• InChiKey: QLNGNQXQCXYTLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylmalonic acid bistrifluoromethyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 aluminum oxide 、 dirhodium tetraacetate 、 sodium hydride 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 63.67h， 生成 2,3-dimethyl 5-(2,2,2-trifluoroethyl) 1,5-dimethyl-6-oxo-4-(2,2,2-trifluoroethoxy)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2,3,5-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  电子选择性丙二酸酯通过化学选择性分子内羰基叶立德形成。

  摘要：

  公开了一种利用Rh（II）催化的电子分化的重氮丙二酸酯的化学选择性形成羰基叶立德的方法。用Rh（II）催化剂处理三氟乙基重氮丙二酸乙酯，可从相对富电子的乙酯选择性地形成羰基内酯。该羰基内酯可以被各种炔烃捕获，从而以化学，区域和非对映选择性的方式提供高度官能化的氧杂双环化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02847
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟乙醇 、 甲基丙二酸 在 硫酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以29%的产率得到2-methylmalonic acid bistrifluoromethyl ester
  参考文献：
  名称：

  镍催化的丙二酸酯的不对称反应，手性环戊2-烯酮的对映选择性合成。

  摘要：

  描述了通过丙二酸炔基酯与芳基硼酸的反应的高官能化手性环戊-2-烯酮的对映选择性合成。通过手性膦基恶唑啉/镍络合物催化这些脱对称芳基环化反应，并且通过烯基镍物质的可逆E / Z异构化作用实现环化反应。通用方法也适用于1,6-二氢吡啶3-3（2H）-one的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201805578

文献信息

• Copper-Catalyzed Dehydrogenative Diels–Alder Reaction
  作者：Bing Jiang、Qiu-Ju Liang、Yu Han、Meng Zhao、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01067

  日期：2018.6.1

  A practical and effective copper-catalyzed dehydrogenative Diels–Alder reaction of gem-diesters and ketone with dienes has been established. The active dienophiles were generated in situ via a radical-based dehydrogenation process, which reacted with a wide variety of dienes to afford various polysubstituted cyclohexene derivatives in good to excellent yields.

  的实用而有效的铜催化脱氢Diels-Alder反应宝石-diesters和与二烯烃酮已经建立。通过基于自由基的脱氢过程原位产生活性二烯亲和体，其与多种二烯反应，以良好或优异的收率得到各种多取代的环己烯衍生物。
• 2-甲基丙二酸二酯类化合物的合成方法
  申请人：河北诚信九天医药化工有限公司

  公开号：CN105061209B

  公开（公告）日：2017-03-22

  本发明公开了一种2‑甲基丙二酸二酯类化合物的合成方法，涉及羧酸酯制备技术领域。包括以下步骤：C、磺酸2‑氰基乙酯Ⅳ与氰化物在溶剂和催化剂作用下反应，得到2‑甲基丙二腈Ⅴ；D、2‑甲基丙二腈Ⅴ与ROH在溶剂和浓硫酸作用下反应，得到产品2‑甲基丙二酸二酯类化合物Ⅰ；其中，MCN为氰化物，M为Na或K；ROH为烷基醇、烯基醇或含氟基团的醇，或者，为苄醇，或为烷基、卤素或硝基取代的苄醇，或者，为苯酚，或为含有C1～C5的烷基、卤素或硝基取代的苯酚。本发明方法独特，反应条件温和，反应过程基本不存在副产物，收率高，所用原料广泛，也可用乙醛为原料；适合工业化生产。
• Palladium-catalyzed regiocontrolled and stereoselective alkylations of bis(trifluoroethyl) malonates with dienyl alcohols
  作者：James M. Takacs、Xun-tian Jiang、Alexei P. Leonov

  DOI：10.1016/s1268-7731(03)00074-2

  日期：2003.9

  The triethylborane-promoted and palladium-catalyzed reactions of 2,4-dienyl alcohols or the corresponding isomeric divinyl alcohols with bis(trifluoroethyl) malonates provide an improved method for the regio- and stereoselective dienylation of malonates. The phosphine ligand is an important control element in the reaction. Combinations of Pd(OAc)(2) with BIPHEP or BINAP give dienylated malonates in good yield and higher isomeric purity than the traditional combination of Pd(OAc)(2) and Ph3P affords in the catalyzed reactions of dienyl acetates. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Carbon Nucleophiles in the Mitsunobu Reaction. Mono- and Dialkylation of Bis(2,2,2-trifluoroethyl) Malonates
  作者：James M. Takacs、Zhenrong Xu、Xun-tian Jiang、Alexei P. Leonov、Gregory C. Theriot

  DOI：10.1021/ol0266626

  日期：2002.10.1

  graphicSimple dialkyl malonate esters, for example diethyl malonate, exhibit relatively limited scope as carbon nucleophiles in the Mitsunobu dehydrative alkylation reaction. In contrast, bis(2,2,2-trifluoroethyl) malonate readily undergoes dehydrative alkylation with primary alcohols, and using only a slight excess of malonate gives monoalkylated product in good yield. Some secondary alcohols can also be employed, and bis(2,2,2-trifluoroethyl) malonates can be used in a second dehydrative alkylation to give dialkylated products in good to excellent yield.
• Enantioselective Synthesis of Chiral Cyclopent-2-enones by Nickel-Catalyzed Desymmetrization of Malonate Esters
  作者：Somnath Narayan Karad、Heena Panchal、Christopher Clarke、William Lewis、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/anie.201805578

  日期：2018.7.16

  enantioselective synthesis of highly functionalized chiral cyclopent-2-enones by the reaction of alkynyl malonate esters with arylboronic acids is described. These desymmetrizing arylative cyclizations are catalyzed by a chiral phosphinooxazoline/nickel complex, and cyclization is enabled by the reversible E/Z isomerization of alkenylnickel species. The general methodology is also applicable to the synthesis of

  描述了通过丙二酸炔基酯与芳基硼酸的反应的高官能化手性环戊-2-烯酮的对映选择性合成。通过手性膦基恶唑啉/镍络合物催化这些脱对称芳基环化反应，并且通过烯基镍物质的可逆E / Z异构化作用实现环化反应。通用方法也适用于1,6-二氢吡啶3-3（2H）-one的合成。